Aldehidet janë komponime organike në të cilat grupi karbonil (C-O) është i lidhur me hidrogjenin dhe radikalin R (mbetjet e komponimeve alifatike, aromatike dhe heterociklike):

Polariteti i grupit karbonil siguron polaritetin e molekulës në tërësi, kështu që aldehidet kanë më shumë temperaturat e larta duke vluar se komponimet jopolare peshë molekulare të krahasueshme.

Meqenëse atomet e hidrogjenit në aldehide janë të lidhura vetëm me atomin e karbonit (elektronegativiteti relativ i ngushtë), nuk formohen lidhje hidrogjenore ndërmolekulare. Prandaj, pikat e vlimit të aldehideve janë më të ulëta se ato të alkooleve ose acideve karboksilike përkatëse. Si shembull, mund të krahasojmë pikat e vlimit të metanolit (T^ 65 °C), acid formik(bp 101 °C) dhe formaldehid (7^, -21 °C).

Aldehidet e ulëta janë të tretshme në ujë, ndoshta për shkak të formimit të lidhjeve hidrogjenore midis molekulave të substancës së tretur dhe tretësit. Aldehidet më të larta janë shumë të tretshme në shumicën e tretësve organikë të zakonshëm (alkoolet, eteret). Aldehidet e poshtme kanë një erë të athët, aldehidet me C3-C6 kanë një erë shumë të pakëndshme, ndërsa aldehidet më të larta kanë erë lulesh dhe përdoren në parfumeri.

NË kimikisht aldehidet janë komponime shumë reaktive. Reaksionet më tipike për aldehidet janë reaksionet e adicionit nukleofilik, që i detyrohet pranisë në molekulën e një qendre elektrofilike - atomit karbonil karbonil të grupit C=0.

Shumë nga këto reaksione, si formimi i oksimave, gjysmëkarbazoneve dhe komponimeve të tjera, përdoren në cilësinë dhe analiza sasiore Barnat nga grupi aldehid sepse produktet e shtimit të aldehideve karakterizohen nga një pikë shkrirjeje specifike për çdo aldehid. Kështu, aldehidet, kur tunden me tretësirë ​​e ngopur Hidrosulfiti i natriumit i nënshtrohet lehtësisht një reaksioni shtesë:

Produktet shtesë janë kripëra që kanë një pikë të caktuar shkrirjeje dhe janë shumë të tretshme në ujë, por të patretshme në tretës organikë.

Kur nxehen me acide të holluara, derivatet hidrosulfite hidrolizohen në përbërjet e tyre mëmë.

Aftësia e aldehideve për të formuar derivate hidrosulfite përdoret si për të përcaktuar vërtetësinë e një ilaçi me një grup aldehid në molekulë, ashtu edhe për të pastruar aldehidet dhe për t'i izoluar ato nga përzierjet me substanca të tjera që nuk reagojnë me hidrosulfit natriumi.

Aldehidet oksidohen lehtësisht. Oksid argjendi (I) dhe agjentë të tjerë oksidues me vlerë të ulët potencial oksidimi të aftë për të oksiduar aldehidet. Për shembull, aldehidet karakterizohen nga formimi i një pasqyre argjendi, e cila ndodh me zgjidhje amoniaku AgN03:

AgN03 + 3NH3 - OH + NH4N03

Reagent Tollens

Në këtë rast, një shtresë pasqyre prej argjendi metalik formohet në muret e epruvetës:

2OH + RCOH 2Agi + RCOOH + 4NH3T + H20

Po kështu, aldehidet mund të reduktojnë bakër (II) në bakër (I). Për të kryer reaksionin, reagenti i Fehling (një tretësirë ​​alkaline e kompleksit të tartratit të bakrit (II)) i shtohet tretësirës së aldehidit dhe nxehet. Së pari, formohet një precipitat i verdhë i hidroksidit të bakrit (1), CuOH, dhe më pas një precipitat i kuq i oksidit të bakrit (1), Cu20:

2KNa + RCOH + 3NaOH + 2KOH -

2CuOHi + RCOONa + 4KNaC4H406 + 2H20 2CuOH - Cu20 + H20

Reaksioni redoks përfshin gjithashtu reaksionin e aldehideve me reagentin Nessler në një mjedis alkalik; në këtë rast, precipiton një precipitat i errët me merkur të reduktuar:

K2 + RCOH + ZKON - RCOOK + 4KI + Hgl + 2Н20

Duhet pasur parasysh se reagimi me reagentin Nessler është më i ndjeshëm, ndaj përdoret për të zbuluar papastërtitë e aldehideve në barna. Autenticiteti barna që përmbajnë një grup aldehidi konfirmohen nga reaksione më pak të ndjeshme: një pasqyrë argjendi ose me reagentin Fehling. Disa komponime të tjera, si polifenolet, oksidohen gjithashtu nga komponimet Ag(I) dhe Cu(P), d.m.th. reagimi nuk është specifik.

Kështu, nga një zgjidhje ujore 40% e formaldehidit (formalin) formohet një polimer linear - paraform (u = 8 - 12), trimer dhe tetramer.

Aldehidet karakterizohen nga vetitë narkotike dhe dezinfektuese. Krahasuar me alkoolet, grupi aldehid rrit toksicitetin e substancës. Futja e një halogjeni në molekulën e aldehidit rrit vetitë e saj narkotike. Për shembull, vetitë narkotike të kloralit janë më të theksuara se ato të acetaldehidit:

s!3s-ss

Fatura. Aldehidet mund të përgatiten nga oksidimi i alkooleve primare acidi kromik(Na2Cr04, H2S04) duke zier ose permanganat kaliumi në një mjedis alkalik:

Dehidrogjenimi i alkooleve primare kryhet mbi një katalizator bakri (Cu, Cr2O3) në 300-400 °C.

Prodhimi industrial i metanalit bazohet në oksidimin në fazën e avullit të metanolit me një katalizator hekur-molibden:

2CH3OH + 02 500 ~600 2CH2=0 + H20

Zgjidhje formaldehide (formalinë)

Fatura. Formalina është tretësirë ​​ujore formaldehid (40%), i stabilizuar me metanol (6-10%). Farmakopea Evropiane përmban FS “tretësirë ​​e formaldehidit (35%)” (shih Tabelën 9.1). NË kushtet laboratorike formaldehidi mund të merret nga dehidrogjenimi i metanolit mbi bakër ose depolimerizimi i paraformës.

Përcaktimi i autenticitetit. Metoda farmakopeale - reagimi i pasqyrës së argjendit.

Meqenëse formaldehidi hyn lehtësisht në reaksionet e kondensimit, për shembull, me hidroksil që përmban komponimet aromatike me formimin e komponimeve me ngjyrë, Fondi Shtetëror rekomandon gjithashtu përdorimin e një reagimi me acid salicilik për identifikimin e tij, si rezultat i të cilit shfaqet një ngjyrë e kuqe:

Reagimi me acidin kromotropik vazhdon në mënyrë të ngjashme me formimin e produkteve blu-vjollcë dhe të kuqe-vjollcë (EP).

Për të përcaktuar identitetin e dehidit farmaceutik, mund të përdoren reaksionet me nukleofile që përmbajnë azot, siç janë aminat primare:

H-Ctf° + H2N-R - n-s^^K + H20

Iminat e zëvendësuara me N (bazat Schiff) që rezultojnë janë pak të tretshme, disa prej tyre janë të ngjyrosura, të tjera japin komponime me ngjyra me jone. metalet e rënda. EF sugjeron një reagim me fenilhidrazinë. Në prani të ferricianidit të kaliumit në një mjedis acid, formohen produkte të reagimit intensiv të kuq.

Testet e pastërtisë. Kontrolli i papastërtive të acidit formik kryhet duke përcaktuar aciditetin. Sipas Fondit Global, përqendrimi i acidit formik në preparat nuk duhet të kalojë 0.2%; Përmbajtja e acidit formik përcaktohet me metodën e neutralizimit (NF). Sipas EF, metanoli përcaktohet me kromatografi me gaz (9-15% vol.). Hiri i sulfatuar - jo më shumë se 0,1% në një mostër 1,0 g.

I2 + 2NaOH - Nal + NaOI + H20

Hipojoditi oksidon formaldehidin në acid formik. Kur tretësira acidifikohet me acid sulfurik të tepërt, hipojoditi i pareaguar shndërrohet në jod, i cili titrohet me tiosulfat natriumi:

НСО + NaOI + NaOH - HCOONa + Nal + H20 NaOI + Nal + H2S04 -*■ I2 + Na2S04 + H20 I2 + 2Na2S203 - Na2S406 + 2NaI

Është e mundur të përdoren agjentë të tjerë titrues në përcaktimin e formaldehidit: peroksid hidrogjeni në një tretësirë ​​alkaline, sulfat cerium (IV), sulfit natriumi.

Ilaçi mund të konsiderohet si një prodrogë, pasi efekti fiziologjik nuk ushtrohet nga vetë heksametilentetramina, por nga formaldehidi, i cili lirohet kur ilaçi dekompozohet në një mjedis acid. Pikërisht për këtë është përfshirë në këtë seksion (shih Tabelën 9.1).

Fatura. Hexamina (tetraazaadamantane) përftohet nga kondensimi i metanalit dhe amoniakut nga tretësirat ujore. Ndërmjetësi i reagimit është heksahidro-1,3,5-triazina:

Përcaktimi i autenticitetit. Kur ngrohni një përzierje të ilaçit me acid sulfurik të holluar, formohet një kripë amoniumi, nga e cila lirohet amoniaku kur shtohet alkali i tepërt:

(CH2)6N4 + 2H2S04 + 6H20 - 6HSON + 2(NH4)2S04 (NH4)2S04 + 2NaOH - 2NH3t + Na2S04 + 2H20

Heksametilentetramina gjithashtu mund të zbulohet nga ngjyrosja e kuqe e tretësirës kur acidi salicilik shtohet pas ngrohjes paraprake me acid sulfurik (shih identifikimin e formaldehidit).

Testet e pastërtisë. Nuk lejohet prania e papastërtive në preparat komponimet organike, paraform, kripërat e amonit. Fondi Shtetëror specifikon kufijtë e lejueshëm për përmbajtjen e papastërtive të klorureve, sulfateve dhe metaleve të rënda.

Kuantifikimi. Për kuantifikimi heksametilentetramina GF sugjeron përdorimin e metodës së neutralizimit. Për ta bërë këtë, një mostër e ilaçit nxehet me një tepricë prej 0,1 M zgjidhje të acidit sulfurik. Acidi i tepërt titrohet me tretësirë ​​alkali me përqendrim 0,1 mol/l (tregues i kuq metil).

Metoda jodometrike e përcaktimit sasior bazohet në aftësinë e heksametilentetraminës për të dhënë tetraiodide me jod.

(për aldehidin më të thjeshtë R=H)

Klasifikimi i aldehideve

Sipas strukturës së radikalit hidrokarbur:

Limit; Për shembull:

e pakufizuar; Për shembull:

Aromatike; Për shembull:

Aliciklik; Për shembull:

Formula e përgjithshme e aldehideve të ngopura

Seritë homologe, izomeria, nomenklatura

Aldehidet janë izomere ndaj një klase tjetër përbërjesh, ketoneve.

Për shembull:

Aldehidet dhe ketonet përmbajnë një grup karbonil ˃C=O dhe prandaj quhen komponime karbonil.

Struktura elektronike e molekulave të aldehidit

Atomi i karbonit i grupit aldehid është në gjendje hibridizimi sp 2, prandaj të gjitha lidhjet σ në këtë grup ndodhen në të njëjtin rrafsh. Retë e elektroneve p që formojnë një lidhje π janë pingul me këtë plan dhe zhvendosen lehtësisht drejt atomit më elektronegativ të oksigjenit. Prandaj, lidhja e dyfishtë C=O (në ndryshim nga lidhje e dyfishtë C=C në alkenet) është shumë i polarizuar.

Vetitë fizike

Vetitë kimike

Aldehidet janë komponime reaktive që i nënshtrohen reaksioneve të shumta. Më karakteristikë e aldehideve:

a) reaksionet e shtimit në grupin karbonil; Reagentët e tipit HX shtohen si më poshtë:

b) reaksionet e oksidimit lidhjet C-H grupi aldehid, i cili rezulton në formimin e acideve karboksilike:

I. Reaksionet e shtimit

1. Hidrogjenizimi (formohen alkoolet primare

2. Shtimi i alkooleve (formohen hemiacetalet dhe acetalet)

Në alkool të tepërt në prani të HCl, hemiacetalet shndërrohen në acetal:

II. Reaksionet e oksidimit

1. Reagimi i "pasqyrës së argjendtë".

E thjeshtuar:

Ky reagim është reagim cilësor në grupin aldehid (në muret e enës së reagimit formohet një shtresë pasqyre prej argjendi metalik).

2. Reaksioni me hidroksid bakri(II).

Ky reaksion është gjithashtu një reaksion cilësor ndaj grupit aldehid y (precipiton një precipitat i kuq i Cu 2 O).

Formaldehidi oksidohet nga oksidues të ndryshëm që përmbajnë O, fillimisht në acid formik dhe më pas në H 2 CO 3 (CO 2 + H 2 O ):

III. Reaksionet di-, tri- dhe polimerizimi

1. Kondensimi i aldolit

2. Trimerizimi i acetaldehidit

3. Polimerizimi i formaldehidit

Gjatë ruajtjes afatgjatë të formaldehidit (zgjidhje ujore 40% e formaldehidit), polimerizimi ndodh në të me formimin e një precipitati të bardhë paraformë:

IV. Reaksioni i polikondensimit të formaldehidit me fenol

Çfarë janë aldehidet gjithsesi? Përgjigja për këtë pyetje nuk është aq e thjeshtë sa mund të duket në shikim të parë. Pyetni një dashnor me përvojë të parfumeve për këtë - ka shumë të ngjarë që ai do t'ju tregojë materiale sintetike me një aromë që është e vështirë për t'u përshkruar, gjë që e bëri aromën kaq të pazakontë, abstrakte dhe novatore.

Një kimist apo edhe një nxënës i zakonshëm i klasës së njëmbëdhjetë që ndjek rregullisht mësimet e kimisë gjithashtu nuk do të mendojë shumë dhe do të thotë se aldehidet janë një klasë e përbërjeve organike që përmbajnë grupin -SNO, i cili quhet grupi aldehid. Të gjitha aldehidet kanë të përbashkëta vetitë kimike, për shembull, ato oksidohen lehtësisht për të formuar acidet përkatëse. Reagimi i pasqyrës së argjendit bazohet në këtë - mbani mend, kur epruveta nxehet dhe një shtresë metalike me shkëlqim shfaqet në sipërfaqen e xhamit. Vetë fjala "aldehid", e krijuar nga kimisti gjerman Eustace von Liebig, është një shkurtim. alkool dehydrogenatum,çfarë bën " alkool pa hidrogjen».

Në emrat e parëndësishëm të aldehideve shpesh* (shih fusnotën) ose vetë fjala "aldehid" ose një prapashtesë është e pranishme -al , për shembull, "aldehyde dumpling", "jabaldehyde", "kochergal". Substancat si vanilina dhe heliotropina janë gjithashtu aldehide nga pikëpamja kimike. Përgjithësisht në arsenalin e parfumerëve sasi e madhe aldehidet me aroma krejtësisht të ndryshme: pjepër ka erë si pjepër adoksal mban erë deti dhe e bardha e vezës, citronelal- bar limoni, lirale- zambaku i luginës, trefishtë- bari i gjelbër. Ka ciklamenaldehid, cinnamaldehid, anise, qimnon, mandarinë.

Mirë, ju pyesni, çfarë ka të bëjë Chanel me të? Nëse ka kaq shumë aldehide dhe të gjitha erë të ndryshme, atëherë çfarë lloj "note aldehide" është kjo, si ka erë dhe cilat aldehide specifike përfshihen në Chanel No. 5? Mos harroni "Anekdotat nga jeta e Pushkinit" të Kharms: "Pushkin vërtet ra në dashuri me Zhukovsky dhe filloi ta quante Zhukov në një mënyrë miqësore"? Ajo që parfumeristët shpesh e quajnë thjesht aldehide është në fakt një nënspecie e caktuar dhe rast i veçantë: alifatike të ngopura ose të ashtuquajturat aldehide yndyrore. Zakonisht emërtohen sipas numrit të atomeve të karbonit në molekulë. Në "aldehid C-7", ose heptanal, - shtatë atome karboni, "aldehid C-10", dekanal, siç mund ta merrni me mend, dhjetë.

Chanel nr. 5 përmban një përzierje të aldehideve" S-11 jodecilike" ose "S-110"(undekanala) , "S-11 undecylenic"(10-i padukshëm) dhe S-12(dodekanal). Vlen të përmendet se aldehidet u shfaqën në parfume shumë kohë përpara shfaqjes së kësaj arome legjendare [ Chanel Nr. 5 u lirua në vitin 1921]. Shumë historianë të parfumerisë pajtohen që aldehidet u përdorën për herë të parë në krijimin, ose më saktë, ri-lëshimin e saj në 1905, krijuar nga parfumeri Pierre Armigeant. Ka aldehide në të dyja (1912) dhe Bouquet de Catherine (1913) nga fabrika e Moskës Alphonse Rallet & Co, e krijuar, si Chanel Nr. 5, nga parfumeri Ernest Beaux (nga rruga, një moskovit vendas). Por ishte Chanel ai që padyshim u bë aroma kryesore aldehidike e të gjitha kohërave dhe popujve, duke shkaktuar një numër të madh imitimesh dhe kopjesh.

Aldehidet yndyrore kanë një erë karakteristike dylli, të ngjashme me erën e një qirije të shuar (në fakt, kjo erë qiriri shkaktohet nga aldehidet yndyrore, produkte të djegies jo të plotë të parafinës). Era e aldehideve yndyrore është shumë e fortë dhe e athët, ajo bëhet e këndshme kur hollohet në 1% ose më pak. Era e dekanalit (C-10) ka një nuancë të gjallë, aroma e aldehidit C-12 ka nuanca të zambakut dhe vjollcës. Aldehidet më të thjeshta, formaldehidi dhe acetaldehidi, kanë një erë jashtëzakonisht të mprehtë dhe mjaft të pakëndshme (megjithatë, edhe acetaldehidi përdoret nga shijuesit dhe është pjesë e disa aditivëve aromatizues), ndërsa heksanali (aldehidi C-6) tashmë mund të dallojë jeshile dhe mollë relativisht të këndshme. aspektet. Aldehidet yndyrore, të cilat kanë 15 atome karboni ose më shumë në zinxhirin e tyre, tashmë janë praktikisht pa erë.

Era e aldehideve yndyrore ka edhe një gjë pronë e përgjithshme- një "sapunësi" e caktuar. Aldehidet janë përdorur prej kohësh në mënyrë aktive për të aromatizuar sapunin për shkak të kostos së tyre të ulët, intensitetit të erës dhe aftësisë për të maskuar mirë aromën e pakëndshme të bazës së sapunit. Shpesh era aldehidike shoqërohet me pastërti abstrakte ose ndjenjën e lirit të sapo hekurosur.

Një tjetër pikë e rëndësishme, të cilit ia vlen t'i kushtohet vëmendje e veçantë - aldehidet nuk janë diçka artificiale, rezultat i punës së njeriut. Shumë prej tyre gjenden gjerësisht në natyrë. Decanal, për shembull, gjendet në vajrat esenciale të agrumeve (deri në 4% në portokall!), halore dhe shumë bimë lulesh ka shumë në vajin esencial të korianderit. Aldehidet alifatike të pangopura janë gjithashtu të kudondodhura në natyrë, ato kanë një erë edhe më intensive, për shembull, (E)-2-decenal është përgjegjës për aromën karakteristike të cilantros, dhe është me të vërtetë shpesh e pranishme në " armëve kimike» çimkat, dhe derivati ​​epoksi, trans-4,5-epoksi-(E)-2-decenal, shkakton erën karakteristike të gjakut, e cila i jep atij një aspekt të theksuar metalik. Është nga era e kësaj substance që grabitqarët gjurmojnë prenë e tyre.

Në vazhdën e suksesit të aromave të para floral-aldehidike, kimistët punuan pa u lodhur për të sintetizuar materiale të reja me veti të ngjashme nuhatjeje. Në vitin 1905, francezët E.E.Blaise dhe L.Huillon (Bull.Soc.Chim.Fr. 1905, 33, 928) sintetizuan gama-undecalactone pak më vonë, në vitin 1908, dy kimistët rusë A.A. Zhukov dhe P.I. Shestakov (ZHRHO 40, 830, 1908). Kjo lidhje kishte aromë interesante, që të kujton erën e një pjeshke të pjekur të ngrohur në diell - me shije frute, dylli dhe disi kremoze kokosi.

Prodhuesit vendosën ta shesin këtë substancë me emrin "aldehid C-14" me qëllim që nga njëra anë të kënaqin etjen e parfumerëve për "aldehide me numra" të rinj dhe nga ana tjetër për të mashtruar konkurrentët, sepse në fakt. , nga pikëpamja kimike, nuk ishte një aldehid, dhe lakton (ciklik ester), dhe atomet në molekulën e këtij komponimi nuk janë 14, por 11. Si në shaka, "jo në shah, por në preferencë, nuk fitova, por humba".

I ashtuquajturi "aldehid C-14" debutoi me sukses të madh në aromën Guerlain Mitsouko në 1919, dhe pak më vonë u shfaqën materiale të reja të ngjashme: "aldehid C-16 (luleshtrydhe)", "aldehid C-18 (kokos)" , "aldehid C-20 (mjedër)" dhe disa të tjerë. Pra, rezulton se, nga njëra anë, pothuajse çdo e treta substanca aromatike është një aldehid, dhe nga ana tjetër, disa nga aldehidet më të rëndësishme nuk janë fare aldehide.

* Kimistët përdorin disa lloje emrash. Lloji i parë është sistematik, ose nomenklatural. Emri i nomenklaturës është një lloj kodi, një algoritmi, falë të cilit mund të rikrijoni strukturën e një substance, domethënë të kuptoni se cilët atome dhe si janë të lidhur brenda një molekule. Çdo emër korrespondon me një strukturë të vetme dhe anasjelltas - për secilën substancë ka vetëm një emër nomenklature. Aldehidet, sipas nomenklaturës, duhet të kenë prapashtesën "al". Disavantazhi i vetëm, por shumë domethënës, i emrave të tillë është rëndimi. Për shembull, diskutuar në herën e fundit iso e super sipas rregullave të nomenklaturës duhet të quhet “1-(1,2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-2,3,8,8,-tetrametil-2-naftil)etanon-1 “. Është e vështirë të imagjinohet se çfarë do të bëhej jeta e përditshme në laboratorë nëse kimistët do të përdornin vetëm emrat e nomenklaturës ("Vasily, të lutem kaloje atë balonë me cis-3-dimetilmetoksi...").

Për këtë arsye, shpesh përdoren emra të parëndësishëm. Një emër i parëndësishëm është si një pseudonim, pseudonim i një substance. Nuk na tregon asgjë për strukturën apo strukturën, por është e shkurtër dhe e paharrueshme. Vanilinë, diklorvos, promedol, paraben - kjo është e gjitha emra të parëndësishëm. Kompani të ndryshme mund të prodhojnë të njëjtën lidhje nën emra të ndryshëm, zakonisht emra të tillë quhen marka tregtare. 2 acidi acetiloksibenzoik është një emër nomenklaturë, acidi acetilsalicilik është një emër i parëndësishëm dhe aspirina është markë tregtare. Prodhuesit e aromave sintetike pëlqejnë t'u japin materialeve të tyre emra të ndritshëm dhe të zhurmshëm. Shpesh aldehidet (nga pikëpamja kimike) emërtohen me prapashtesën "al" në fund. Por duke ditur dashurinë e parfumerëve për aldehidet, ndonjëherë emrat me "al" u jepen substancave që janë diçka krejtësisht ndryshe. Për shembull, Clonal, një produkt nga IFF, është në të vërtetë nitril, dhe Mystikal, një material i kapur nga Givaudan, është acid karboksilik. Në thelb i njëjti mashtrim si me "aldehid C-14".

Kriza sistemi ekonomik, bazuar në të mëdha fermat mbretërore, bie dinastia III Hurray, shkatërrimi i shumë qendrave sumerio-akadiane nga blegtorët amoritë dhe përhapja e tyre në Mesopotami çoi në një rënie të përkohshme shtet i centralizuar dhe ringjallje fragmentimi politik vende.

Një mbretëri me qendër në qytetin e Larsit u vendos në jug dhe një zotërim i pavarur me qendër në Isin u ngrit në veri. Në Mesopotaminë veriore, shtetet luajtën një rol të madh. Mari në Eufrat dhe Ashur në Tigër, në lindje në zonën e lumit Diyala - shteti i Eshnunna. Ata sundoheshin nga dinastitë amorete, duke u mbështetur në shkëputjet e armatosura të bashkëfiseve të tyre.

Në shekujt XX-IX. para Krishtit këto shtete udhëhoqën luftërat e brendshme. Gradualisht, në rrjedhën e kësaj lufte, qyteti i Babilonisë (Bab-ose "Porta e Zotit"), ku mbretëroi dinastia e Parë Babilonase ose Amorete, mbretëroi dhe mbretërimi i së cilës unë e quaj periudha e Babilonisë së Vjetër (1894- 1595 pes). Themeluesi i saj ishte Sumuabum.

Gjatë luftërave, shtetet kryesore rivale e dobësuan njëri-tjetrin; Larsa, për shembull, u bë pre e lehtë për elamitët, të cilët ishin ngulitur fort në Mesopotaminë jugore. Sundimtari elamit Rim-Sin (1822-1763 p.e.s.) ndërtoi kanale etj. Shumë qytete të Mesopotamisë ranë nën sundimin e tij, duke përfshirë Uruk, Nippur dhe Isin. Qyteti i Larsës, kryeqyteti i shtetit, është bërë një nga qytetet më të mëdha Mesopotamia, territori i së cilës shtrihej në një sipërfaqe të madhe prej 350 hektarësh dhe popullsia e së cilës arrinte në 50-100 mijë. Njerëzore.

Shoqëria e Mesopotamisë Jugore, pasi i mbijetoi gjendjes më të rëndë socio-ekonomike krizë politike, po fitonte sërish forcë. Ka pasur një rritje të re në bujqësinë e ujitjes.

Lulëzimi i Babilonisë ndodhi gjatë mbretërimit të mbretit të gjashtë të dinastisë së parë babilonase - Hammurappi (1792-1750 pes) i cili ishte i shquar burrë shteti, një diplomat mendjemprehtë dhe dinak me shkathtësi, një strateg i madh, një ligjvënës i mençur, një organizator i matur dhe i zoti.

Hammurappi përdori me mjeshtëri politikën e aleancave ushtarake. E cila pas arritjes qëllimin e dëshiruar tretet lehtësisht. Fillimisht, ai lidhi një traktat ndihme të ndërsjellë me Larsën dhe, pasi u sigurua kështu, filloi të pushtonte qytetet e jugut, duke nënshtruar Urukun dhe më pas Isin. Më pas, vëmendja e tij u kthye në shtetin e Mari, i cili sapo ishte çliruar nga pushteti i Asirisë, ku në fron u vendos një përfaqësues i dinastisë vendase, Zimrilim, me të cilin u vendosën marrëdhënie miqësore. Duke u mbështetur në aleancën e Mari, Hamurappi mundi shtetin e Eshnunnu, të cilin Asiria u përpoq ta ndihmonte pa sukses. Goditja tjetër e aleatëve ra mbi Larsa. Rim-Sin u mund dhe iku në Elam, mbretëria e tij shkoi gjithashtu në Hammurappi.

Tani kanë mbetur dy në Mesopotami shtetet e mëdha: Babilonia, e cila bashkoi nën sundimin e saj të gjithë pjesën jugore dhe të mesme të vendit, dhe aleatin e saj Mari, sundimtari i së cilës e konsideronte veten "sundimtari i Vendit të Sipërm".

Mari ishte një rival i fortë dhe i rrezikshëm për Babiloninë, sepse ky shtet, i vendosur në rrjedhën e mesme të Eufratit, bashkoi rreth vetes një numër qytetesh të Eufratit, nënshtroi disa fise nomade të stepës siriano-mesopotamiane, tregtonte dhe kishte marrëdhënie diplomatike me Shtetet e Mesdheut Lindor: Byblos, Ugarit, Karkemesh, Yamkhad, ishujt e Qipros dhe Kretës. Në kohën e sundimit të Zimirlimit, në qytetin e Mari u ndërtua një pallat i mrekullueshëm, i cili zinte një sipërfaqe prej 2,5 hektarësh dhe kishte 300 dhoma me rëndësi rezidenciale, ekonomike dhe fetare.

Në 1759 para Krishtit Hamurabi, duke pasur një pretekst krejtësisht të besueshëm - prishjen e aleancës nga Zimirlimi - u shfaq nën muret e Mari, pushtoi qytetin dhe nënshtroi këtë shtet të madh të Mesopotamisë Veriore.

Në veri, një Asiri e dobësuar mbeti e privuar nga aleatët, qytetet më të mëdha e cila (Ashur, Ninive, etj.) njohu fuqinë e Babilonisë.

35 vitet e mbretërimit të Hamurabit shkuan në krijimin e perandorisë së madhe babilonase, e përhapur në të gjithë Mesopotaminë. Me kalimin e viteve, nga një qytet i vogël në kryeqytetin e një të reje shtet i madh, por edhe në më të mëdhatë ekonomike, politike dhe qendër kulturore Azinë Perëndimore.

Përkeqësimi kontradikta të brendshme veçanërisht të lidhura me shkatërrimin e anëtarëve të komunitetit, luftëtarëve dhe taksapaguesve, dhe vështirësitë e politikës së jashtme ndikuan tashmë në mbretërimin e djalit të Hammurappit-Samsu-iluna (1749-1712 pes)

Sidoqoftë, në jug, babilonasit shtypen nga elamitët, të cilët kapin qytetet sumeriane njëra pas tjetrës, ngrihet Sippar, muret dhe tempujt e të cilëve u shkatërruan brutalisht gjatë shtypjes së rebelimit. Së shpejti Isin, ku themeloi mbreti Ilumailu një dinasti të re dhe pushtoi një numër rajonesh babilonase. Vetë Samsuiluna flet në mbishkrimin e fitores mbi 26 uzurpatorët, gjë që tregon një luftë të brendshme të vazhdueshme.

Situata e politikës së jashtme po bëhet e pafavorshme për Babiloninë. Fiset luftarake Kassite po depërtojnë gjithnjë e më shumë në territorin e saj. Në veri-perëndim të Mesopotamisë është formuar shteti më i ri Mitanni, që e shkëput Babiloninë nga pjesa kryesore rrugët tregtare, duke çuar në Azia e Vogël dhe në bregun lindor të Mesdheut. Më në fund, fushata e guximshme e Hitejve në Babiloni në 1595. para Krishtit, përfundoi me kapjen dhe rrënimin e vetë Babilonisë, duke i dhënë fund mbretërimit të Dinastisë së Parë Babilonase dhe duke i dhënë fund periudhës treqindvjeçare të Babilonisë së Vjetër.