Persamaan keadaan apa yang disebut termal? Apa yang dimaksud dengan "persamaan keadaan"?

termodinamika: f ( hal, V, T) = 0. Persamaan ini disebut termal Persamaan keadaan, berbeda dengan kalori Persamaan keadaan, mendefinisikan energi dalam sistem sebagai fungsi dari dua dari tiga parameter r, v, t. Panas Persamaan keadaan memungkinkan Anda untuk menyatakan tekanan dalam volume dan suhu hal = hal(V, T) dan menentukan usaha dasar d A = = P D V dengan perluasan sistem yang sangat kecil d V. Persamaan keadaan merupakan tambahan yang diperlukan pada hukum termodinamika, yang memungkinkan penerapannya pada zat nyata. Hal ini tidak dapat disimpulkan hanya dengan hukum saja termodinamika, dan ditentukan atau dihitung secara teoritis berdasarkan gagasan tentang struktur materi dengan menggunakan metode fisika statistik. Dari hukum pertama termodinamika itu hanya mengikuti keberadaan kalori Persamaan keadaan, dan dari hukum kedua termodinamika – hubungan antara termal dan kalori Persamaan keadaan , untuk apa selanjutnya gas ideal energi dalam tidak bergantung pada volume = 0. Termodinamika menunjukkan bahwa untuk menghitung termal dan kalori Persamaan keadaan, cukup mengetahui semuanya potensi termodinamika V sebagai fungsi dari parameternya. Misalnya jika diketahui Energi Helmholtz sebagai sebuah fungsi T Dan V, Itu Persamaan keadaan ditemukan melalui diferensiasi:

Contoh Persamaan keadaan dapat digunakan untuk gas persamaan Clapeyron Untuk gas ideal P kamu = RT, Di mana R - konstanta gas, kamu jilid 1 memohon gas;

D.N.Zubarev.

Artikel tentang kata " Persamaan keadaan"di Bolshoi Ensiklopedia Soviet telah dibaca 8772 kali

PERSAMAAN NEGARA - persamaan yang menghubungkan tekanan R, volume V dan perut. temp-ru T secara fisik sistem homogen dalam keadaan kesetimbangan termodinamika: F(P, V, T) = 0. Tingkat ini disebut. termal U. s., berbeda dengan kalori U. s., yang menentukan internal. energi kamu sistem sebagai suatu fungsi dua dari tiga parameter hal, v, t. Termal AS memungkinkan Anda untuk mengekspresikan tekanan melalui volume dan suhu, p=p(V, T), dan tentukan usaha dasar untuk pemuaian sistem yang sangat kecil. hukum pertama termodinamika KITA. merupakan tambahan yang diperlukan untuk termodinamika. hukum yang memungkinkan penerapannya pada zat nyata. Hal ini tidak dapat diturunkan hanya dengan menggunakan hukum, tetapi ditentukan dari pengalaman atau dihitung secara teoritis berdasarkan gagasan tentang struktur materi dengan menggunakan metode statistik. hukum kedua termodinamika. Dari

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. AS, dan dari Dan - hubungan antara energi kalori dan panas: Di mana

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. A B - konstanta, tergantung pada sifat gas dan dengan mempertimbangkan pengaruh gaya tarik menarik antarmolekul dan volume molekul yang terbatas; viral di AS untuk gas nonideal: B (T), C (T), ...- Koefisien virial ke-2, ke-3, dst., bergantung pada kekuatan interaksi antarmolekul. Virus AS. memungkinkan kami untuk menjelaskan banyak hal mari kita bereksperimen berdasarkan hasil model sederhana P interaksi antarmolekul V dalam gas. Berbagai tipe juga ditawarkan. empiris AS berdasarkan eksperimen. data tentang kapasitas panas dan kompresibilitas gas. KITA. Bukan gas ideal menunjukkan adanya kritis poin (dengan parameter Ke, K, T/V j), di mana gas dan fase cair menjadi identik. Jika AS. hadir dalam bentuk sistem kendali tereduksi, yaitu dalam variabel tak berdimensi

r/rk, V K, T/T ke , maka pada temp-pax yang tidak terlalu rendah, persamaan ini tidak banyak berubah untuk dekomp. zat (hukum negara bagian yang bersangkutan), Untuk cairan, karena sulitnya memperhitungkan semua ciri interaksi antarmolekul, belum mungkin memperoleh sistem kendali teoretis umum. Persamaan van der Waals dan modifikasinya, meskipun digunakan untuk kualitas dan penilaian perilaku zat cair, pada dasarnya tidak dapat diterapkan pada kondisi kritis. titik di mana koeksistensi fase cair dan gas dimungkinkan. Suatu sistem yang menggambarkan dengan baik sifat-sifat sejumlah zat cair sederhana dapat diperoleh dari teori perkiraan zat cair. Mengetahui distribusi probabilitas

posisi relatif molekul (fungsi korelasi berpasangan; lihat Cairan

), pada prinsipnya dimungkinkan untuk menghitung AS. cairan, namun masalah ini rumit dan belum terselesaikan sepenuhnya meskipun dengan bantuan komputer.

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. Untuk menerima AS. teori penggunaan benda padat getaran kisi , namun, U. s. tidak diperoleh untuk padatan. Untuk mag. pekerjaan dasar menengah secara setara M -magn. momen materi H-ketegangan magnet bidang. Oleh karena itu, ketergantungan MM(N,T) adalah magnet U. s. Untuk pekerjaan dasar, Di mana R ).

-polarisasi, Mayer J., Geppert-Mayer M., Mekanika statistik, trans. dari bahasa Inggris, edisi ke-2, M., 1980; Reed R., Prausnitz J., Sherwood T., Sifat Gas dan Cairan, trans. dari bahasa Inggris, edisi ke-3, Leningrad, 1982; Mason E., Sperling T., Persamaan keadaan virial, trans. dari bahasa Inggris, M., 1972; Ishihara A., Fisika Statistik, trans. dari bahasa Inggris, M., 1973; Ashcroft N., Mermin N., Fisika padat, trans. dari bahasa Inggris, jilid 1-2, M., 1979. D.N.Zubarev.

P, volume V dan perut. temp-ru T sistem yang homogen secara fisik dalam keadaan kesetimbangan termodinamika: F(P, V, T) = 0. Tingkat ini disebut. termal U. s., berbeda dengan kalori U. s., yang menentukan internal. energi kamu sistem sebagai fungsi dari k.-l. dua dari tiga parameter r, v, t. Termal AS memungkinkan Anda untuk mengekspresikan tekanan melalui volume dan suhu, p=p(V, T), dan menentukan usaha dasar pada perluasan sistem yang sangat kecil. KITA. merupakan tambahan yang diperlukan untuk termodinamika. hukum yang memungkinkan penerapannya pada zat nyata. Hal ini tidak dapat diturunkan hanya dengan menggunakan hukum termodinamika, tetapi ditentukan dari pengalaman atau dihitung secara teoritis berdasarkan gagasan tentang struktur materi dengan menggunakan metode statistik. fisika. Dari hukum pertama termodinamika itu hanya mengikuti keberadaan kalori. AS, dan dari hukum kedua termodinamika - hubungan antara energi kalori dan panas:

Oleh karena itu, untuk gas ideal, internal tidak bergantung pada volume:

Untuk menghitung s termal dan kalori. cukup mengetahui semuanya potensi termodinamika dalam bentuk fungsi parameternya. Misalnya jika diketahui Energi Helmholtz (energi bebas) F T Dan V, sebagai sebuah fungsi

lalu AS ditemukan dengan diferensiasi: persamaan Clapeyron Contoh AS. dapat digunakan untuk gas untuk gas ideal: pv = RT, - dimana kamu volume satu mol gas;

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. Persamaan Van der Waals: Dan A B-

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. konstanta, tergantung pada sifat gas dan dengan mempertimbangkan pengaruh gaya tarik menarik antarmolekul dan volume molekul yang terbatas; viral di AS untuk gas nonideal: B (T), C (T), ...- Koefisien virial ke-2, ke-3, dst, bergantung pada kekuatan interaksi antarmolekul. Virus AS. memungkinkan kami untuk menjelaskan banyak hal mari kita bereksperimen hasil berdasarkan model sederhana interaksi antarmolekul P interaksi antarmolekul V dalam gas. Berbagai tipe juga ditawarkan. empiris AS berdasarkan eksperimen. data tentang kapasitas panas dan kompresibilitas gas. KITA. Bukan gas ideal dalam gas. Berbagai tipe juga ditawarkan. empiris AS berdasarkan eksperimen. data tentang kapasitas panas dan kompresibilitas gas. KITA. gas nonideal menunjukkan adanya gas kritis. poin (dengan parameter r/rk, V/V dalam gas. Berbagai tipe juga ditawarkan. empiris AS berdasarkan eksperimen. data tentang kapasitas panas dan kompresibilitas gas. KITA. Bukan T/T ke, maka pada temp-pax yang tidak terlalu rendah, persamaan ini tidak banyak berubah untuk dekomp. zat (hukum negara bagian yang bersangkutan),

Untuk cairan, karena sulitnya memperhitungkan semua ciri interaksi antarmolekul, belum mungkin memperoleh sistem kendali teoretis umum. Persamaan van der Waals dan modifikasinya, meskipun digunakan untuk kualitas dan penilaian perilaku zat cair, pada dasarnya tidak dapat diterapkan pada kondisi kritis. titik di mana koeksistensi fase cair dan gas dimungkinkan. Suatu sistem yang menggambarkan dengan baik sifat-sifat sejumlah zat cair sederhana dapat diperoleh dari teori perkiraan zat cair. Mengetahui probabilitas susunan timbal balik molekul (fungsi korelasi berpasangan; lihat Cairan), pada prinsipnya dimungkinkan untuk menghitung AS. cairan, namun masalah ini rumit dan belum terselesaikan sepenuhnya bahkan dengan bantuan.

Untuk menerima AS. teori penggunaan benda padat fluktuasi kisi kristal, namun, U. s. tidak diperoleh untuk padatan.

Untuk radiasi kesetimbangan (gas foton) U. s. bertekad Hukum radiasi Planck.

Untuk mag. media dasar selama magnetisasi sama dengan

itu hanya mengikuti keberadaan kalori. M- mag. momen materi , namun, U. s. tidak diperoleh untuk padatan.-ketegangan magnet bidang. Oleh karena itu, ketergantungan MM(N,) adalah medan magnet. Untuk dielektrik, kerja dasarnya adalah dimana R- polarisasi, E- ketegangan listrik bidang, dan A.S. sepertinya P=P(E, T) .

menyala.: Mayer J., Geppert-Mayer M., Statistik, trans. dari bahasa Inggris, edisi ke-2, M., 1980; Reed R., Prausnitz J., Sherwood T., Sifat Gas dan Cairan, trans. dari bahasa Inggris, edisi ke-3, Leningrad, 1982; Mason E., Sperling T., Virial, terjemahan. dari bahasa Inggris, M., 1972; Ishihara A., Statistik, trans. dari bahasa Inggris, M., 1973; Ashcroft N., Mermin N., Fisika Keadaan Padat, trans. dari bahasa Inggris, jilid 1-2, M., 1979. D.N.Zubarev.

Ensiklopedia fisik. Dalam 5 volume. - M.: Ensiklopedia Soviet. Pemimpin Redaksi A.M.Prokhorov. 1988 .


Lihat apa itu “PERSAMAAN NEGARA” di kamus lain:

    Persamaan Status Negara ... Wikipedia

    1) persamaan keadaan termal menyatakan hubungan antara tekanan p, suhu T dan volume spesifik v (atau massa jenis?) suatu zat homogen dalam keadaan setimbang: f(p,T,v)=02)] Persamaan kalori negara mengungkapkan ketergantungan beberapa... Besar Kamus Ensiklopedis

    persamaan keadaan- Persamaan yang menghubungkan setiap parameter termodinamika (properti termodinamika apa pun) suatu sistem dengan parameter yang diambil sebagai variabel bebas. Catatan Persamaan keadaan yang menghubungkan tekanan, volume dan... untuk benda homogen. Panduan Penerjemah Teknis

    Menghubungkan tekanan p, volume V dan suhu py T dari sistem homogen fisik dalam keadaan kesetimbangan termodinamika: f(p, V, T) = 0. Tingkat ini disebut. tingkat energi panas, berbeda dengan tingkat energi kalori, yang menentukan energi dalam Sistem U sebagai ... Ensiklopedia fisik

    PERSAMAAN KEADAAN, suatu rumus yang menetapkan hubungan antara tekanan, suhu dan volume dalam suatu sistem yang mengandung jumlah yang ditentukan zat. Persamaan keadaan yang paling sederhana adalah HUKUM GAS IDEAL... Kamus ensiklopedis ilmiah dan teknis

    Istilah ini memiliki arti lain, lihat Persamaan Keadaan (kosmologi). Persamaan keadaan... Wikipedia

    1) persamaan keadaan termal menyatakan hubungan antara tekanan p, suhu T dan volume spesifik v (atau massa jenis ρ) suatu zat homogen dalam keadaan setimbang: f(p, T, v) = 0. 2) Kalori persamaan keadaan menyatakan ketergantungan... ... Kamus Ensiklopedis

    Menghubungkan tekanan p, volume V dan suhu T suatu sistem homogen secara fisik dalam keadaan kesetimbangan termodinamika (Lihat kesetimbangan termodinamika): f (p, V, T) = 0. Persamaan ini disebut persamaan termal, berbeda dengan .. . Ensiklopedia Besar Soviet

    persamaan keadaan- persamaan yang menghubungkan tekanan P, volume V dan suhu absolut T suatu sistem yang homogen secara fisis dalam keadaan kesetimbangan termodinamika: f(P, V, T) = 0. Persamaan ini disebut persamaan keadaan termal, sebaliknya ... Kamus Ensiklopedis Metalurgi

    persamaan keadaan- 3.1.5 persamaan keadaan: Ekspresi matematika hubungan antara parameter keadaan gas atau homogen campuran gas. Catatan Pada bagian ini perlu diperhatikan perbedaan kedua jenis persamaan keadaan, yaitu ... Buku referensi kamus istilah dokumentasi normatif dan teknis

Untuk keseimbangan sistem termodinamika ada hubungan fungsional antara parameter keadaan, yang disebut persamaan keadaan. Pengalaman menunjukkan bahwa volume spesifik, suhu dan tekanan dari sistem paling sederhana, yaitu gas, uap atau cairan, saling berhubungan persamaan termal keadaan spesies.

Persamaan keadaan dapat diberikan bentuk lain:

Persamaan ini menunjukkan bahwa dari tiga parameter utama yang menentukan keadaan sistem, dua diantaranya independen.

Untuk menyelesaikan permasalahan dengan menggunakan metode termodinamika, mutlak diperlukan untuk mengetahui persamaan keadaan. Namun, hal ini tidak dapat diperoleh dalam kerangka termodinamika dan harus ditemukan baik secara eksperimental atau dengan metode fisika statistik. Tampilan spesifik persamaan keadaan bergantung pada properti individu zat.

Persamaan keadaan gas ideal

Dari persamaan (1.1) dan (1.2) berikut ini .

Misalkan 1 kg gas. Mengingat apa yang dikandungnya N molekul dan, oleh karena itu, kita mendapatkan: .

Nilai konstan Tidak, per 1 kg gas dilambangkan dengan huruf R dan menelepon konstanta gas. Itu sebabnya

Atau . (1.3)

Hubungan yang dihasilkan adalah persamaan Clapeyron.

Mengalikan (1.3) dengan M, kita memperoleh persamaan keadaan untuk massa gas yang berubah-ubah M:

Persamaan Clapeyron dapat diberikan bentuk universal jika kita menghubungkan konstanta gas dengan 1 kmol gas, yaitu dengan jumlah gas yang massanya dalam kilogram secara numerik sama dengan massa molekul μ. Memasukkan (1.4) M=μ dan V = V μ, Kami memperoleh persamaan Clapeyron-Mendeleev untuk satu mol:

Berikut adalah volume satu kilomol gas, dan merupakan konstanta gas universal.

Sesuai dengan hukum Avogadro (1811), volume 1 kmol, sama pada kondisi yang sama untuk semua gas ideal, pada kondisi normal kondisi fisik sama dengan 22,4136 m 3, oleh karena itu

Konstanta gas dari 1 kg gas adalah .

Persamaan keadaan gas nyata

Dalam gas nyata V Perbedaannya dengan gaya ideal adalah bahwa gaya interaksi antarmolekul cukup besar (gaya tarik menarik ketika molekul berada pada jarak yang cukup jauh, dan gaya tolak menolak ketika jaraknya cukup dekat) dan volume molekul tidak dapat diabaikan.

Adanya gaya tolak-menolak antarmolekul menyebabkan molekul-molekul hanya dapat saling mendekat pada jarak minimum tertentu. Oleh karena itu, kita dapat berasumsi bahwa volume bebas untuk pergerakan molekul akan sama dengan , itu hanya mengikuti keberadaan kalori. - hubungan antara energi kalori dan panas:- volume terkecil dimana gas dapat dikompresi. Sejalan dengan ini, jalur bebas molekul dan jumlah tumbukan pada dinding per satuan waktu berkurang, dan oleh karena itu tekanan meningkat dibandingkan dengan gas ideal dalam perbandingan , yaitu

Gaya tarik menarik bekerja searah dengan tekanan eksternal dan menghasilkan tekanan molekul (atau internal). Gaya tarik-menarik molekul dari dua bagian kecil suatu gas sebanding dengan hasil kali jumlah molekul di masing-masing bagian tersebut, yaitu kuadrat massa jenis, oleh karena itu tekanan molekul berbanding terbalik dengan kuadrat spesifiknya. volume gas: rmol= sebuah/ ay 2 dimana AS, dan dari - Koefisien proporsionalitas tergantung pada sifat gas.

Dari sini kita memperoleh persamaan van der Waals (1873):

Pada volume spesifik yang besar dan tekanan gas nyata yang relatif rendah, persamaan van der Waals secara praktis berubah menjadi persamaan keadaan Clapeyron untuk gas ideal, karena kuantitasnya A/ay 2

(dibandingkan dengan P) Dan - hubungan antara energi kalori dan panas:(dibandingkan dengan di dalam) menjadi sangat kecil.

Persamaan van der Waals secara kualitatif menggambarkan sifat-sifat tersebut dengan cukup baik gas nyata, namun hasil perhitungan numerik tidak selalu sesuai dengan data eksperimen. Dalam beberapa kasus, penyimpangan ini dijelaskan oleh kecenderungan molekul gas nyata untuk berasosiasi kelompok terpisah, terdiri dari dua, tiga atau lebih molekul. Asosiasi tersebut terjadi karena asimetri medan listrik luar molekul. Kompleks yang dihasilkan berperilaku seperti partikel independen yang tidak stabil. Selama tumbukan, mereka terpecah, kemudian bersatu kembali dengan molekul lain, dan seterusnya. Dengan meningkatnya suhu, konsentrasi kompleks dengan sejumlah besar molekul dengan cepat menurun, dan proporsi molekul tunggal meningkat. Molekul uap air yang polar menunjukkan kecenderungan yang lebih besar untuk berasosiasi.

PERSAMAAN NEGARA, persamaan yang menyatakan hubungan antara sistem yang homogen secara fisik dalam kondisi termodinamika. . Persamaan keadaan termal menghubungkan p dengan volume V dan volume T, dan juga dengan komposisi (fraksi molar komponen). Persamaan keadaan kalori menyatakan keadaan internalenergi sistem sebagai fungsi V, T dan komposisi. Biasanya persamaan keadaan, kecuali dinyatakan secara khusus, berarti termal. persamaan keadaan. Dari situ Anda bisa langsung mendapatkan koefisiennya. panas ekspansi, koefisien isotermal kompresi, termal koefisien (elastisitas). Persamaan keadaan merupakan tambahan yang diperlukan untuk termodinamika. hukum Dengan menggunakan persamaan keadaan, ketergantungan termodinamika dapat diungkapkan. fungsi dari V dan p, integrasikan diferensialnya. termodinamika rasio, perhitungan (fugitivitas), yang melaluinya kondisi biasanya ditulis. menetapkan hubungan antara persamaan keadaan dan sistem mana pun, yang dinyatakan dalam bentuk fungsi variabel alaminya. Misalnya, jika (energi bebas) F diketahui sebagai fungsi dari T dan V, maka persamaan keadaan tidak dapat diperoleh dengan menggunakan hukum saja; ia ditentukan dari pengalaman atau diturunkan dengan metode statistik. fisika., memiliki empiris atau semi empiris. karakter. Di bawah ini kami mempertimbangkan beberapa persamaan keadaan yang paling terkenal dan menjanjikan.

kamu Persamaan keadaan berbentuk pV=RT, dengan V adalah volume molar, R - . Persamaan ini dipatuhi pada penghalusan tinggi (lihat persamaan Clapeyron - Mendeleev).

Sifat-sifat kecil dan menengah dijelaskan dengan baik: pV/RT = 1 + B 2 /V+B 3 /V 2 + ..., dengan B 2, B 3 adalah yang kedua, ketiga, dan seterusnya. koefisien virus. Untuk item tertentu mereka hanya bergantung pada t. kondisinya dapat dibenarkan secara teoritis; ditunjukkan bahwa koefisien B 2 ditentukan oleh interaksi. , B 3 - interaksi. tiga partikel, dll. Padakepadatan tinggi Faktanya, pemuaian yang ditulis di atas dalam pangkat volume timbal balik berbeda, oleh karena itu persamaan virial tidak cocok untuk dijelaskan. Ini hanya berfungsi untuk perhitungan komponen

gas B-B . Biasanya terbatas pada istilah B 2 /V (jarang B 3 /V 2). Dalam keadaan menyala. memberikan percobaan. nilai koefisien virial, dikembangkan dan teoritis. metode penentuannya. Persamaan keadaan dengan koefisien virial kedua. B2 banyak digunakan untuk fasa gas dalam perhitungan pada keadaan tidak terlalu tinggi (sampai 10 atm). Ini juga digunakan untuk menggambarkan sifat-sifat larutan encer dengan berat molekul tinggi.

masuk-dalam (lihat).

Untuk tujuan praktis perhitungan dalam berbagai suhu dan penting mempunyai persamaan keadaan yang sekaligus dapat menggambarkan sifat-sifat fasa cair dan gas. Persamaan seperti ini pertama kali dikemukakan oleh I. Van der Waals pada tahun 1873:

p = RT(V-b)-a/V 2, di mana a dan b adalah konstanta van der Waals yang merupakan karakteristik pulau tertentu (lihat). dan , dikembangkan oleh kubik. Persamaan keadaan yang mengandung tiga atau lebih empiris permanen. Keuntungan penting dari kubik. persamaan keadaan - kesederhanaannya, sehingga perhitungan komputer tidak memerlukan terlalu banyak waktu komputer. Untuk jamak sistem yang dibentuk oleh zat non-polar atau polar lemah, persamaan keadaan ini menyediakan kebutuhan untuk penggunaan praktis. tujuan akurasi.

Untuk non-polar dan lemah zat polar Persamaan BVR memberikan hasil yang sangat akurat. Untuk suatu zat individu, ia mengandung delapan parameter yang dapat disesuaikan; untuk suatu campuran, parameter interaksi campuran (“biner”) juga diperkenalkan. Memperkirakan sejumlah besar parameter pemasangan adalah tugas yang sangat kompleks, memerlukan eksperimen yang banyak dan bervariasi. data. Parameter persamaan BVR hanya diketahui beberapa. puluhan, bab. arr. dan non-org. . Modifikasi level, khususnya bertujuan untuk meningkatkan keakuratan deskripsi suci item tertentu, juga mengandung jumlah yang lebih besar parameter pemasangan. Meskipun demikian, tidak selalu mungkin mencapai hasil yang memuaskan untuk zat polar. Kompleksitas bentuknya membuat sulit untuk menggunakan persamaan keadaan jenis ini dalam perhitungan proses, di mana perlu dilakukan beberapa evaluasi terhadap komponen, volume dan sistem.

Saat menjelaskan campuran masuk ke dalam empiris persamaan konstan negara bagian dianggap bergantung pada komposisi. Untuk kubik persamaan keadaan tipe van der Waals, aturan kuadrat diterima secara umum, yang menurutnya konstanta a dan b untuk campuran ditentukan dari hubungan:

dimana x i, x j adalah fraksi molar komponen, nilai a ij dan b ij berhubungan dengan konstanta untuk item individu a ii, a jj dan b ii, b jj menurut aturan kombinasi:

a ij = (a ii a jj) 1/2 (1-k ij);

6 ij = (b ii +b jj)/2,

di mana k ij adalah parameter kecocokan interaksi campuran, ditentukan melalui eksperimen. data. Namun, aturan kuadrat tidak memungkinkan seseorang memperoleh hasil yang memuaskan untuk apa yang disebut. sistem asimetris, yang komponen-komponennya sangat berbeda dalam polaritas dan katakanlah. ukuran, misalnya, untuk campuran dengan . M. Huron dan J. Vidal pada tahun 1979 merumuskan aturan tipe baru, berdasarkan model komposisi lokal, yang berhasil menyampaikan asimetri konsentrasi. ketergantungan kelebihan potensi G E untuk Gibbs dan dapat meningkatkan deskripsi secara signifikan. Inti dari pendekatan tersebut adalah menyamakan nilai-nilai G E, diperoleh dari persamaan keadaan dan dihitung menurut model komposisi lokal yang dipilih [persamaan Wilson, NRTL (Persamaan Dua Cairan Non-Acak), UNIQAC (Persamaan QUAsi-Kimia UNIversal), UNIFAC (Model Koefisien Aktivitas Kelompok Fungsional UNIque); CM. ].

Arah ini berkembang secara intensif.

Banyak dua parameter

persamaan keadaan (van der Waals, virial dengan koefisien virial ketiga, dll.) dapat direpresentasikan dalam bentuk persamaan keadaan tereduksi: f(p pr, T pr, V pr)= 0, dimana p pr = r/r krit, T pr =T/T krit, V pr = V/V krit - diberikan. V-va s nilai-nilai yang sama p pr dan T pr mempunyai volume tereduksi yang sama V np; faktor Z = pV/RT, koefisien juga bertepatan.

dan beberapa termodinamika lainnya. fungsi (lihat). Lagi

pendekatan umum

, yang memungkinkan Anda memperluas jangkauan parameter yang dipertimbangkan, dikaitkan dengan pengenalan parameter tambahan ke dalam persamaan keadaan tertentu. Naib, yang sederhana diantara itu adalah faktor penentunya. Z krit = p krit V krit / RT krit.

dan asentris faktor w = -Ig p pr -1 (pada T pr = 0,7). Asentris faktor merupakan indikator nonsferisitas medan antarmolekul. kekuatan suatu benda (karena mendekati nol).K. Pitzer mengusulkan penggunaan ekspansi linier untuk menghitung faktornya

Seiring dengan empiris tersebut di atas persamaan keadaan, persamaan yang memiliki kemampuan untuk memperhitungkan ciri-ciri struktur dan sifat antarmolekul menjadi penting. interaksi Mereka mengandalkan ketentuan statistik. teori dan hasil eksperimen numerik untuk sistem model. Menurut statistik mol. Interpretasinya, persamaan van der Waals menggambarkan fluida bola padat yang menarik, dipertimbangkan dalam pendekatan medan rata-rata. Dalam persamaan baru, pertama-tama, anggota persamaan van der Waals, yang ditentukan oleh gaya tolak-menolak antarpartikel, diklarifikasi. Yang jauh lebih akurat adalah pendekatan Cariahan-Starling, yang didasarkan pada hasil numerik fluida bola padat dalam rentang kepadatan yang luas. Namun, ini digunakan dalam banyak persamaan keadaan peluang besar

memiliki persamaan keadaan untuk sistem model partikel padat, yang memperhitungkan asimetri mol. formulir. Misalnya pada persamaan BACK (Boublik-Alder-Chen-Kre-glewski), persamaan keadaan fluida partikel padat berbentuk halter digunakan untuk memperkirakan kontribusi gaya tolak-menolak. Untuk memperhitungkan kontribusi gaya tarik menarik, digunakan ekspresi yang mendekati hasil yang diperoleh mol. dinamika fluida dengan potensi antarpartikel seperti sumur persegi panjang (lihat). Persamaan BACK dan analoginya memungkinkan untuk menggambarkan campuran yang tidak mengandung komponen dengan titik didih tinggi dengan akurasi yang cukup. Fitur deskripsi campuran org dengan titik didih tinggi.