Les aldéhydes sont des composés organiques dans lesquels le groupe carbonyle (C-O) est lié à l'hydrogène et au radical R (résidus de composés aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques) :

La polarité du groupe carbonyle assure la polarité de la molécule dans son ensemble, les aldéhydes ont donc plus hautes températures bouillant que composés non polaires poids moléculaire comparable.

Étant donné que les atomes d’hydrogène des aldéhydes sont liés uniquement à l’atome de carbone (électronégativité relative étroite), aucune liaison hydrogène intermoléculaire n’est formée. Par conséquent, les points d’ébullition des aldéhydes sont inférieurs à ceux des alcools ou acides carboxyliques correspondants. A titre d'exemple, on peut comparer les points d'ébullition du méthanol (T^ 65 °C), acide formique(point d'ébullition 101 °C) et formaldéhyde (7^, -21 °C).

Les aldéhydes inférieurs sont solubles dans l'eau, probablement en raison de la formation de liaisons hydrogène entre les molécules de soluté et de solvant. Les aldéhydes supérieurs sont hautement solubles dans la plupart des solvants organiques courants (alcools, éthers). Les aldéhydes inférieurs ont une odeur âcre, les aldéhydes en C3-C6 ont une odeur très désagréable, tandis que les aldéhydes supérieurs ont des odeurs florales et sont utilisés en parfumerie.

DANS chimiquement les aldéhydes sont des composés très réactifs. Les réactions les plus typiques pour les aldéhydes sont les réactions d'addition nucléophile, qui sont dues à la présence dans la molécule d'un centre électrophile - l'atome de carbone carbonyle du groupe C=0.

Beaucoup de ces réactions, telles que la formation d'oximes, de semicarbazones et d'autres composés, sont utilisées à des fins qualitatives et analyse quantitative Médicaments du groupe des aldéhydes car les produits d'addition des aldéhydes sont caractérisés par un point de fusion spécifique à chaque aldéhyde. Ainsi, les aldéhydes, lorsqu'ils sont secoués avec solution saturée L'hydrosulfite de sodium subit facilement une réaction d'addition :

Les produits d'addition sont des sels qui ont un certain point de fusion et sont très solubles dans l'eau, mais insolubles dans les solvants organiques.

Lorsqu'ils sont chauffés avec des acides dilués, les dérivés d'hydrosulfite s'hydrolysent en leurs composés parents.

La capacité des aldéhydes à former des dérivés d'hydrosulfite est utilisée à la fois pour déterminer l'authenticité d'un médicament contenant un groupe aldéhyde dans la molécule, ainsi que pour purifier les aldéhydes et les isoler des mélanges avec d'autres substances qui ne réagissent pas avec l'hydrosulfite de sodium.

Les aldéhydes sont facilement oxydés. Oxyde d'argent (I) et autres agents oxydants de faible valeur potentiel d'oxydation capable d'oxyder les aldéhydes. Par exemple, les aldéhydes se caractérisent par la formation d'un miroir d'argent, qui se produit avec une solution d'ammoniaque AgN03 :

AgN03 + 3NH3 - OH + NH4N03

Réactif de Tollens

Dans ce cas, un revêtement miroir d'argent métallique se forme sur les parois du tube à essai :

2OH + RCOH 2Agi + RCOOH + 4NH3T + H20

De même, les aldéhydes peuvent réduire le cuivre (II) en cuivre (I). Pour réaliser la réaction, le réactif de Fehling (une solution alcaline de complexe tartrate de cuivre (II)) est ajouté à la solution d'aldéhyde et chauffé. Il se forme d’abord un précipité jaune d’hydroxyde de cuivre(1), CuOH, puis un précipité rouge d’oxyde de cuivre(1), Cu20 :

2KNa + RCOH + 3NaOH + 2KOH -

2CuOHi + RCOONa + 4KNaC4H406 + 2H20 2CuOH - Cu20 + H20

Les réactions redox comprennent également la réaction des aldéhydes avec le réactif de Nessler en milieu alcalin ; dans ce cas, un précipité sombre de mercure réduit précipite :

K2 + RCOH + ZKON - RCOOK + 4KI + Hgl + 2Н20

Il convient de garder à l'esprit que la réaction avec le réactif de Nessler est plus sensible et qu'elle est donc utilisée pour détecter les impuretés aldéhydes dans les médicaments. Authenticité médicaments contenant un groupe aldéhyde sont confirmées par des réactions moins sensibles : miroir d’argent ou avec le réactif de Fehling. Certains autres composés, tels que les polyphénols, sont également oxydés par les composés Ag(I) et Cu(P), c'est-à-dire la réaction n'est pas spécifique.

Ainsi, à partir d'une solution aqueuse à 40 % de formaldéhyde (formol), un polymère linéaire se forme - paraforme (u = 8 - 12), trimère et tétramère.

Les aldéhydes se caractérisent par des propriétés narcotiques et désinfectantes. Par rapport aux alcools, le groupe aldéhyde augmente la toxicité de la substance. L'introduction d'un halogène dans la molécule d'aldéhyde augmente ses propriétés narcotiques. Par exemple, les propriétés narcotiques du chloral sont plus prononcées que celles de l'acétaldéhyde :

s!3s-ss

Reçu. Les aldéhydes peuvent être préparés par oxydation d'alcools primaires acide chromique(Na2Cr04, H2S04) par ébullition ou permanganate de potassium en milieu alcalin :

La déshydrogénation des alcools primaires est réalisée sur un catalyseur au cuivre (Cu, Cr2O3) à 300-400 °C.

La production industrielle de méthanal repose sur l'oxydation en phase vapeur du méthanol avec un catalyseur fer-molybdène :

2CH3OH + 02 500 ~600 2CH2=0 + H20

Solution de formaldéhyde (formol)

Reçu. Le formol est Solution aqueuse formaldéhyde (40%), stabilisé avec du méthanol (6-10%). La Pharmacopée Européenne contient le FS « Solution de formaldéhyde (35 %) » (voir Tableau 9.1). DANS conditions de laboratoire le formaldéhyde peut être obtenu par déshydrogénation du méthanol sur cuivre ou dépolymérisation du paraform.

Détermination de l'authenticité. Méthode pharmacopée - réaction miroir d'argent.

Étant donné que le formaldéhyde entre facilement dans des réactions de condensation, par exemple avec des composés hydroxyles composés aromatiques avec la formation de composés colorés, le Fonds d'État recommande également d'utiliser une réaction avec l'acide salicylique pour son identification, à la suite de laquelle une couleur rouge apparaît :

La réaction avec l'acide chromotropique se déroule de la même manière avec formation de produits bleu-violet et rouge-violet (EP).

Pour déterminer l'identité du pharmaceutiquedéhyde, des réactions avec des nucléophiles contenant de l'azote, tels que les amines primaires, peuvent être utilisées :

H-Ctf° + H2N-R - n-s^^K + H20

Les imines N-substituées résultantes (bases de Schiff) sont légèrement solubles, certaines d'entre elles sont colorées, d'autres donnent des composés colorés avec des ions métaux lourds. EF suggère une réaction avec la phénylhydrazine. En présence de ferricyanure de potassium dans un environnement acide, des produits de réaction intensément rouges se forment.

Tests de pureté. Le contrôle des impuretés de l'acide formique est effectué en déterminant l'acidité. Selon le Fonds mondial, la concentration d'acide formique dans la préparation ne doit pas dépasser 0,2 % ; La teneur en acide formique est déterminée par la méthode de neutralisation (NF). Selon l'EF, le méthanol est dosé par chromatographie en phase gazeuse (9-15% vol.). Cendres sulfatées - pas plus de 0,1 % dans un échantillon de 1,0 g.

I2 + 2NaOH - Nal + NaOI + H20

L'hypoiodite oxyde le formaldéhyde en acide formique. Lorsque la solution est acidifiée avec un excès d'acide sulfurique, l'hypoiodite n'ayant pas réagi est converti en iode, qui est titré avec du thiosulfate de sodium :

НСО + NaOI + NaOH - HCOONa + Nal + H20 NaOI + Nal + H2S04 -*■ I2 + Na2S04 + H20 I2 + 2Na2S203 - Na2S406 + 2NaI

Il est possible d'utiliser d'autres agents titrants dans le dosage du formaldéhyde : peroxyde d'hydrogène en solution alcaline, sulfate de cérium (IV), sulfite de sodium.

Le médicament peut être considéré comme un promédicament, puisque l'effet physiologique n'est pas exercé par l'hexaméthylènetétramine elle-même, mais par le formaldéhyde, qui est libéré lorsque le médicament se décompose dans un environnement acide. C'est précisément pourquoi il est inclus dans cette section (voir tableau 9.1).

Reçu. L'hexamine (tétraazaadamantane) est obtenue par condensation du méthanal et de l'ammoniac à partir de solutions aqueuses. L'intermédiaire réactionnel est l'hexahydro-1,3,5-triazine :

Détermination de l'authenticité. Lors du chauffage d'un mélange du médicament avec de l'acide sulfurique dilué, un sel d'ammonium se forme, à partir duquel de l'ammoniac est libéré lorsqu'un excès d'alcali est ajouté :

(CH2)6N4 + 2H2S04 + 6H20 - 6HSON + 2(NH4)2S04 (NH4)2S04 + 2NaOH - 2NH3t + Na2S04 + 2H20

L'hexaméthylènetétramine peut également être détectée par la coloration rouge de la solution lorsque de l'acide salicylique est ajouté après préchauffage avec de l'acide sulfurique (voir identification du formaldéhyde).

Tests de pureté. La présence d'impuretés dans la préparation n'est pas autorisée composés organiques, paraform, sels d'ammonium. Le Fonds d'État précise les limites admissibles pour la teneur en impuretés de chlorures, de sulfates et de métaux lourds.

Quantification. Pour quantification l'hexaméthylènetétramine GF suggère d'utiliser la méthode de neutralisation. Pour ce faire, un échantillon du médicament est chauffé avec un excès de solution d'acide sulfurique 0,1 M. L'excès d'acide est titré avec une solution alcaline de concentration 0,1 mol/l (indicateur rouge de méthyle).

La méthode iodométrique de détermination quantitative est basée sur la capacité de l'hexaméthylènetétramine à donner des tétraiodures avec l'iode.

(pour l'aldéhyde le plus simple R=H)

Classification des aldéhydes

Selon la structure du radical hydrocarboné :

Limite; Par exemple:

Illimité; Par exemple:

Aromatique; Par exemple:

Alicyclique; Par exemple:

Formule générale des aldéhydes saturés

Séries homologues, isomérie, nomenclature

Les aldéhydes sont isomères d'une autre classe de composés, les cétones.

Par exemple:

Les aldéhydes et les cétones contiennent un groupe carbonyle ˃C=O et sont donc appelés composés carbonylés.

Structure électronique des molécules d'aldéhyde

L'atome de carbone du groupe aldéhyde est dans un état d'hybridation sp 2, donc toutes les liaisons σ de ce groupe sont situées dans le même plan. Les nuages ​​d'électrons p formant une liaison π sont perpendiculaires à ce plan et se déplacent facilement vers l'atome d'oxygène le plus électronégatif. Par conséquent, la double liaison C=O (contrairement à double liaison C=C dans les alcènes) est fortement polarisé.

Propriétés physiques

Propriétés chimiques

Les aldéhydes sont des composés réactifs qui subissent de nombreuses réactions. Les plus caractéristiques des aldéhydes :

a) réactions d'addition au niveau du groupe carbonyle ; Les réactifs de type HX sont ajoutés comme suit :

b) réactions d'oxydation Obligations CH groupe aldéhyde, entraînant la formation d'acides carboxyliques :

I. Réactions d'addition

1. Hydrogénation (des alcools primaires se forment

2. Ajout d'alcools (des hémiacétals et des acétals se forment)

En excès d'alcool en présence d'HCl, les hémiacétals sont convertis en acétals :

II. Réactions d'oxydation

1. La réaction du « miroir d’argent »

Simplifié:

Cette réaction est réaction qualitative sur le groupe aldéhyde (un revêtement miroir d'argent métallique se forme sur les parois du récipient de réaction).

2. Réaction avec l'hydroxyde de cuivre (II)

Cette réaction est également une réaction qualitative au groupe aldéhyde y (un précipité rouge de Cu 2 O précipite).

Le formaldéhyde est oxydé par divers oxydants contenant de l'O, d'abord en acide formique puis en H 2 CO 3 (CO 2 + H 2 O) :

III. Réactions de di-, tri- et polymérisation

1. Condensation aldolique

2. Trimérisation de l'acétaldéhyde

3. Polymérisation du formaldéhyde

Lors du stockage à long terme du formaldéhyde (solution aqueuse à 40 % de formaldéhyde), une polymérisation s'y produit avec formation d'un précipité paraforme blanc :

IV. Réaction de polycondensation du formaldéhyde avec le phénol

Au fait, que sont les aldéhydes ? La réponse à cette question n’est pas aussi simple qu’il y paraît à première vue. Demandez à un amateur de parfums expérimenté à ce sujet - il vous en parlera très probablement. matériaux synthétiques avec un parfum difficile à décrire, ce qui rend le parfum si inhabituel, abstrait et innovant.

Un chimiste ou même un élève ordinaire de onzième qui suit régulièrement des cours de chimie ne réfléchira pas non plus et dira que les aldéhydes sont une classe de composés organiques contenant le groupe -SNO, appelé groupe aldéhyde. Tous les aldéhydes ont en commun Propriétés chimiques, par exemple, ils sont facilement oxydés pour former les acides correspondants. La réaction du miroir argenté est basée sur cela - rappelez-vous que lorsque le tube à essai est chauffé et qu'une couche métallique brillante apparaît à la surface du verre. Le mot « aldéhyde » lui-même, inventé par le chimiste allemand Eustace von Liebig, est une abréviation alcool déshydrogénatum, qu'est-ce que " alcool sans hydrogène».

Dans les noms triviaux d'aldéhydes souvent* (voir note de bas de page) soit le mot « aldéhyde » lui-même, soit un suffixe est présent -Al , par exemple, « boulette d'aldéhyde », « jabaldéhyde », « kochergal ». Des substances telles que la vanilline et l'héliotropine sont également des aldéhydes d'un point de vue chimique. Généralement dans l'arsenal du parfumeur grande quantité des aldéhydes aux odeurs complètement différentes : melonalça sent le melon adoxalça sent la mer et blanc d'oeuf, citronellal- Citronnelle, lyrique- le muguet, triple- l'herbe verte. Il y a du cyclaménaldéhyde, du cinnamaldéhyde, de l'anis, du cumin, de la mandarine.

D’accord, demandez-vous, qu’est-ce que Chanel a à voir avec ça ? S'il y a tant d'aldéhydes et qu'ils sentent tous différemment, alors de quel genre de « note aldéhyde » s'agit-il, quelle odeur a-t-elle et quels aldéhydes spécifiques sont inclus dans le Chanel n°5 ? Vous vous souvenez des « Anecdotes de la vie de Pouchkine » de Kharms : « Pouchkine est vraiment tombé amoureux de Joukovski et a commencé à l'appeler amicalement Joukov » ? Ce que les parfumeurs appellent souvent simplement aldéhydes est en fait une certaine sous-espèce et cas particulier: aldéhydes aliphatiques saturés ou dits gras. Ils portent généralement le nom du nombre d’atomes de carbone présents dans la molécule. En "aldéhyde C-7", ou heptanal, - sept atomes de carbone, « aldéhyde C-10 », décanal, comme vous pouvez le deviner, dix.

Le Chanel n°5 contient un mélange d'aldéhydes" S-11 undécylique" ou "S-110"(undekanala) , "S-11 undécylénique"(10-undécenal) et S-12(dodécanal). Il est à noter que les aldéhydes sont apparus dans les parfums bien avant l'apparition de cet arôme légendaire. Chanel n°5 est sorti en 1921]. De nombreux historiens de la parfumerie s'accordent à dire que les aldéhydes ont été utilisés pour la première fois dans la création, ou plutôt dans sa réédition en 1905, créée par le parfumeur Pierre Armigeant. Il y a des aldéhydes dans les deux (1912) et dans Bouquet de Catherine (1913) de l'usine moscovite Alphonse Rallet & Co, créé, comme Chanel n°5, par le parfumeur Ernest Beaux (d'ailleurs originaire de Moscovite). Mais c'est Chanel qui est sans aucun doute devenu le principal parfum aldéhydique de tous les temps et de tous les peuples, donnant lieu à un grand nombre d'imitations et de copies.

Les aldéhydes gras ont une odeur cireuse caractéristique, semblable à l'odeur d'une bougie soufflée (en fait, cette odeur de bougie est causée par les aldéhydes gras, produits de la combustion incomplète de la paraffine). L'odeur des aldéhydes gras est très intense et piquante ; elle devient agréable lorsqu'elle est diluée à 1 % ou moins. L'odeur du décanal (C-10) a une pointe de zeste, l'odeur de l'aldéhyde C-12 a des nuances de lys et de violette. Les aldéhydes les plus simples, le formaldéhyde et l'acétaldéhyde, ont une odeur extrêmement piquante et plutôt désagréable (néanmoins, même l'acétaldéhyde est utilisé par les aromatisés et fait partie de certains additifs aromatisants), tandis que l'hexanal (aldéhyde C-6) permet déjà de distinguer le vert et la pomme relativement agréables. aspects. Les aldéhydes gras, qui ont 15 atomes de carbone ou plus dans leur chaîne, sont déjà pratiquement inodores.

L'odeur des aldéhydes gras a encore une chose propriété générale- un certain « savonneux ». Les aldéhydes sont activement utilisés depuis longtemps pour parfumer le savon en raison de leur faible coût, de l'intensité de leur odeur et de leur capacité à bien masquer l'odeur désagréable d'une base de savon. L’odeur aldéhydique est souvent associée à une propreté abstraite ou à la sensation d’un linge fraîchement repassé.

Un autre point important, auquel il convient de prêter une attention particulière - les aldéhydes ne sont pas quelque chose d'artificiel, le résultat du travail humain. Beaucoup d’entre eux sont largement répandus dans la nature. Le décanal, par exemple, se trouve dans les huiles essentielles d'agrumes (jusqu'à 4 % dans l'orange !), de conifères et de nombreuses plantes à fleurs ; il est en grande quantité dans l'huile essentielle de coriandre. Les aldéhydes aliphatiques insaturés sont également omniprésents dans la nature, ils ont une odeur encore plus intense, par exemple le (E)-2-décénal est responsable de l'odeur caractéristique de la coriandre, et il est en effet souvent présent dans « armes chimiques» des punaises de lit, et le dérivé époxy, le trans-4,5-époxy-(E)-2-décénal, provoque l'odeur caractéristique du sang, qui lui donne un aspect métallique prononcé. C'est par l'odeur de cette substance que les prédateurs traquent leurs proies.

Suite au succès des premiers parfums floraux-aldéhydiques, les chimistes ont travaillé sans relâche pour synthétiser de nouveaux matériaux aux propriétés olfactives similaires. En 1905, les français E.E.Blaise et L.Huillon (Bull.Soc.Chim.Fr. 1905, 33, 928) synthétisent la gamma-undécalactone ; un peu plus tard, en 1908, deux chimistes russes A.A. Joukov et P.I. Chestakov (ZHRHO 40, 830, 1908). Cette connexion avait arôme intéressant, qui rappelle l'odeur d'une pêche mûre chauffée au soleil - fruitée, cireuse et quelque peu crémeuse à la noix de coco.

Les fabricants ont décidé de vendre cette substance sous le nom d'« aldéhyde C-14 » afin, d'une part, d'apaiser la soif des parfumeurs de nouveaux « aldéhydes à chiffres », et d'autre part, d'induire les concurrents en erreur, car en fait , d'un point de vue chimique, ce n'était pas un aldéhyde , mais une lactone (cyclique ester), et les atomes dans la molécule de ce composé ne sont pas 14, mais 11. Comme dans la blague, "pas aux échecs, mais de préférence, je n'ai pas gagné, mais j'ai perdu".

Le soi-disant « aldéhyde C-14 » a fait ses débuts avec un grand succès dans le parfum Guerlain Mitsouko en 1919, et un peu plus tard de nouveaux matériaux similaires sont apparus : « aldéhyde C-16 (fraise) », « aldéhyde C-18 (noix de coco) » , « aldéhyde C-20 (framboise) » et quelques autres. Il s’avère donc que, d’une part, presque une substance odorante sur trois est un aldéhyde, et d’autre part, certains des aldéhydes les plus importants ne sont pas du tout des aldéhydes.

* Les chimistes utilisent plusieurs types de noms. Le premier type est systématique ou nomenclatural. Un nom de nomenclature est une sorte de code, un algorithme, grâce auquel vous pouvez recréer la structure d'une substance, c'est-à-dire comprendre quels atomes et comment ils sont connectés à l'intérieur d'une molécule. Chaque nom correspond à une structure unique et vice versa : pour chaque substance, il n'existe qu'un seul nom de nomenclature. Les aldéhydes, selon la nomenclature, doivent avoir le suffixe « al ». Le seul inconvénient, mais très important, de ces noms est la lourdeur. Par exemple, discuté dans dernière fois iso e super selon les règles de nomenclature devrait être appelé « 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8,-tetramethyl-2-naphtyl)éthanone-1 ». Il est difficile d’imaginer ce que deviendrait la vie quotidienne dans les laboratoires si les chimistes utilisaient uniquement des noms de nomenclature (« Vasily, s’il te plaît, passe ce flacon de cis-3-diméthylméthoxy… »).

C’est pour cette raison que des noms triviaux sont souvent utilisés. Un nom trivial est comme un surnom, surnom d'une substance. Cela ne nous dit rien sur la structure ou la structure, mais c'est court et mémorable. Vanilline, dichlorvos, promedol, paraben - c'est tout noms triviaux. Différentes entreprises peuvent produire la même connexion sous différents noms, ces noms sont généralement appelés marques. L'acide 2acétyloxybenzoïque est un nom de nomenclature, l'acide acétylsalicylique est un nom trivial et l'aspirine est un nom trivial. marque déposée. Les fabricants de parfums synthétiques aiment donner à leurs matériaux des noms clairs et sonores. Souvent, les aldéhydes (d'un point de vue chimique) sont nommés avec le suffixe « al » à la fin. Mais connaissant l’amour des parfumeurs pour les aldéhydes, on donne parfois des noms avec « al » à des substances qui sont complètement différentes. Par exemple, Clonal, un produit d'IFF, est en réalité du nitrile, et Mystikal, un matériau captif de Givaudan, est en fait du nitrile. acide carboxylique. Essentiellement la même astuce qu'avec « l'aldéhyde C-14 ».

Une crise système économique, basé sur de grandes fermes royales, une chute IIIe dynastie Hourra, la destruction de nombreux centres suméro-akkadiens par les pasteurs amoréens et leur propagation en Mésopotamie ont entraîné un déclin temporaire. État centralisé et la renaissance fragmentation politique des pays.

Un royaume avec son centre dans la ville de Lars s'installa au sud, et une possession indépendante avec son centre à Isin apparut au nord. Dans le nord de la Mésopotamie, les États ont joué un rôle majeur. Mari sur l'Euphrate et Ashur sur le Tigre, à l'est dans la région de la rivière Diyala - l'état d'Eshnunna. Ils étaient gouvernés par des dynasties amoréennes, s'appuyant sur des détachements armés de leurs compatriotes.

Aux XX-IX siècles. AVANT JC. ces États ont mené guerres intestines. Peu à peu, au cours de cette lutte, la ville de Babylone (Bab ou « Porte de Dieu ») a acquis et s'est développée, là où régnait la première dynastie babylonienne, ou amoréenne, que j'appelle la période vieille babylonienne (1894- 1595 avant JC). Son fondateur était Sumuabum.

Durant les guerres, les principaux États rivaux se sont affaiblis les uns les autres ; Larsa, par exemple, est devenue une proie facile pour les Élamites, solidement retranchés dans le sud de la Mésopotamie. Le souverain élamite Rim-Sin (1822-1763 avant JC) construisit des canaux, etc. De nombreuses villes de Mésopotamie passèrent sous son règne, notamment Uruk, Nippur et Isin. La ville de Larsa, la capitale de l'État, est devenue l'une des Les plus grandes villes Mésopotamie, dont le territoire s'étendait sur une vaste superficie de 350 hectares et dont la population atteignait 50 à 100 000 habitants. Humain.

La société du sud de la Mésopotamie, ayant survécu aux plus graves difficultés socio-économiques crise politique, gagnait à nouveau en force. Il y a eu un nouvel essor de l’agriculture irriguée.

L'apogée de Babylone s'est produite sous le règne du sixième roi de la première dynastie babylonienne - Hammurappi (1792-1750 avant JC), qui était remarquable homme d'État, un diplomate astucieux et astucieux, un grand stratège, un législateur avisé, un organisateur prudent et habile.

Hammurappi a utilisé magistralement la politique des alliances militaires. Qu'après la réussite le but recherché facilement dissous. Dans un premier temps, il conclut un traité d'assistance mutuelle avec Larsa et, s'étant ainsi assuré, commença à capturer les villes du sud, soumettant Uruk puis Isin. Ensuite, son attention se porte sur l'État de Mari, qui vient de se libérer du pouvoir de l'Assyrie, où s'installe sur le trône un représentant de la dynastie locale, Zimrilim, avec qui des relations amicales s'établissent. S'appuyant sur l'alliance de Mari, Hamurappi vainquit l'État d'Eshnunnu, que l'Assyrie tenta en vain d'aider. Le prochain coup allié tomba sur Larsa. Rim-Sin fut vaincu et s'enfuit vers Elam, son royaume se rendit également à Hammurappi.

Il en reste désormais deux en Mésopotamie grands États: Babylone, qui unifiait sous sa domination toute la partie sud et centrale du pays, et son alliée Mari, dont le dirigeant se considérait comme « le dirigeant du pays supérieur ».

Mari était un rival puissant et dangereux pour Babylone, car cet État, situé sur le cours moyen de l'Euphrate, réunissait autour de lui un certain nombre de villes de l'Euphrate, soumettait certaines tribus nomades de la steppe syro-mésopotamienne, commerçait et entretenait des relations diplomatiques avec les États de la Méditerranée orientale : Byblos, Ougarit, Karkemesh, Yamkhad, les îles de Chypre et de Crète. Sous le règne de Zimirlim, un magnifique palais fut construit dans la ville de Mari, qui occupait une superficie de 2,5 hectares et comptait 300 pièces d'importance résidentielle, économique et religieuse.

En 1759 AVANT JC. Hammurabi, ayant un prétexte tout à fait plausible – la rupture de l’alliance par Zimirlim – apparut sous les murs de Mari, s’empara de la ville et subjugua ce grand État du nord de la Mésopotamie.

Au nord, l'Assyrie, affaiblie, reste privée d'alliés, Les plus grandes villes qui (Ashur, Ninive, etc.) reconnaissait la puissance de Babylone.

35 années de règne d'Hammourabi furent consacrées à la création du vaste empire babylonien, répandu dans toute la Mésopotamie. Au fil des années, d'une petite ville à la capitale d'un nouveau État immense, mais aussi dans les plus grands enjeux économiques, politiques et Centre culturel Asie occidentale.

Exacerbation contradictions internes particulièrement associé à la ruine des membres de la communauté, des guerriers et des contribuables, et aux difficultés de politique étrangère qui affectaient déjà le règne du fils de Hammurappi, Samsu-iluna (1749-1712 avant JC).

Cependant, au sud, les Babyloniens sont pressés par les Élamites, qui s'emparent les unes après les autres des villes sumériennes, Sippar se lève, dont les murs et les temples sont brutalement détruits lors de la répression de la rébellion. Bientôt Isin, où le roi Ilumailu fonda une nouvelle dynastie et captura un certain nombre de régions babyloniennes. Samsuiluna lui-même parle dans l'inscription de la victoire de 26 usurpateurs, ce qui indique une lutte interne constante.

La situation de la politique étrangère devient défavorable à Babylone. Les tribus guerrières Kassites pénètrent de plus en plus son territoire. Au nord-ouest de la Mésopotamie se forme état plus récent Mitanni, qui coupe la Babylonie du principal routes commerciales, menant à Asie Mineure et sur la côte orientale de la Méditerranée. Enfin, l'audacieuse campagne des Hittites en Babylonie en 1595. J.-C., s'est terminée par la capture et la ruine de Babylone elle-même, mettant fin au règne de la première dynastie babylonienne et mettant fin à la période babylonienne de trois cents ans.