Mesopotamija II tūkstantmetyje pr. Palestina I tūkstantmetyje prieš Kristų: socialiniai santykiai

Aldehidai yra organiniai junginiai, kuriuose karbonilo grupė (C-O) yra prijungta prie vandenilio ir radikalo R (alifatinių, aromatinių ir heterociklinių junginių likučiai):

Karbonilo grupės poliškumas užtikrina visos molekulės poliškumą, todėl aldehidai turi daugiau aukšta temperatūra verdantis nei nepoliniai junginiai palyginamos molekulinės masės.

Kadangi vandenilio atomai aldehiduose yra sujungti tik su anglies atomu (artimas santykinis elektronegatyvumas), tarpmolekuliniai vandenilio ryšiai nesusidaro. Todėl aldehidų virimo temperatūra yra žemesnė nei atitinkamų alkoholių ar karboksirūgščių. Pavyzdžiui, galime palyginti metanolio virimo temperatūrą (T^ 65 °C), skruzdžių rūgštis(vir. 101 °C) ir formaldehido (7^, -21 °C).

Žemesni aldehidai tirpsta vandenyje, tikriausiai dėl to, kad tarp tirpios medžiagos ir tirpiklio molekulių susidaro vandeniliniai ryšiai. Didesni aldehidai gerai tirpsta daugelyje įprastų organinių tirpiklių (alkoholių, eterių). Žemesni aldehidai yra aštraus kvapo, aldehidai su C3-C6 – labai nemalonaus kvapo, o aukštesni – gėlių kvapai ir naudojami parfumerijoje.

IN chemiškai aldehidai yra labai reaktyvūs junginiai. Tipiškiausios aldehidų reakcijos yra nukleofilinės prisijungimo reakcijos, kurios atsiranda dėl to, kad molekulėje yra elektrofilinis centras – C=0 grupės karbonilo anglies atomas.

Daugelis šių reakcijų, tokių kaip oksimų, semikarbazonų ir kitų junginių susidarymas, naudojamos kokybiniams ir kiekybinė analizė Vaistai iš aldehidų grupės, nes aldehidų prisijungimo produktai pasižymi kiekvienam aldehidui būdinga lydymosi temperatūra. Taigi, aldehidai, suplakę su prisotintas tirpalas Natrio hidrosulfitas lengvai patenka į prisijungimo reakciją:

Adityviniai produktai yra druskos, kurios turi tam tikrą lydymosi temperatūrą ir gerai tirpsta vandenyje, bet netirpsta organiniuose tirpikliuose.

Kaitinant su praskiestomis rūgštimis, hidrosulfito dariniai hidrolizuojasi į pirminius junginius.

Aldehidų gebėjimas sudaryti hidrosulfito darinius naudojamas tiek vaisto, kurio molekulėje yra aldehido grupe, autentiškumui nustatyti, tiek aldehidams išgryninti ir išskirti iš mišinių su kitomis medžiagomis, kurios nereaguoja su natrio hidrosulfitu.


Aldehidai taip pat lengvai prideda amoniako ir kitų azoto turinčių nukleofilų. Papildomi produktai paprastai yra nestabilūs ir lengvai dehidratuojami bei polimerizuojami. Cikliniai junginiai, susidarę polimerizacijos metu, kaitinant praskiestomis rūgštimis, lengvai suyra, vėl išskirdami aldehidą:
r-ch-nh2 g z -NH R-CC
-зн2о "
Jis

Aldehidai lengvai oksiduojasi. Sidabro (I) oksidas ir kitos mažos vertės oksiduojančios medžiagos oksidacijos potencialas galintis oksiduoti aldehidus. Pavyzdžiui, aldehidams būdingas sidabrinio veidrodžio susidarymas, kuris atsiranda su amoniako tirpalas AgN03:

AgN03 + 3NH3 - OH + NH4N03

Tollenso reagentas

Tokiu atveju ant mėgintuvėlio sienelių susidaro veidrodinė metalinio sidabro danga:

2OH + RCOH 2Agi + RCOOH + 4NH3T + H20

Taip pat aldehidai gali redukuoti varį (II) į varį (I). Reakcijai atlikti į aldehido tirpalą įpilamas Fehlingo reagentas (šarminis vario(II) tartrato komplekso tirpalas) ir kaitinamas. Pirmiausia susidaro geltonos vario (1) hidroksido CuOH nuosėdos, o tada raudonos vario (1) oksido Cu20 nuosėdos:

2KNa + RCOH + 3NaOH + 2KOH -

2CuOHi + RCOONa + 4KNaC4H406 + 2H20 2CuOH - Cu20 + H20

Redokso reakcijos taip pat apima aldehidų reakciją su Neslerio reagentu šarminėje terpėje; šiuo atveju iškrenta tamsios redukuoto gyvsidabrio nuosėdos:

K2 + RCOH + ZKON - RCOOK + 4KI + Hgl + 2Н20

Reikia turėti omenyje, kad reakcija su Neslerio reagentu yra jautresnė, todėl jis naudojamas aptikti aldehido priemaišas vaistuose. Autentiškumas vaistai kurių sudėtyje yra aldehido grupės, patvirtina ne tokios jautrios reakcijos: sidabrinis veidrodis arba Fehlingo reagentas. Kai kuriuos kitus junginius, pavyzdžiui, polifenolius, taip pat oksiduoja Ag(I) ir Cu(P) junginiai, t.y. reakcija nėra specifinė.


Formaldehidas ir acetaldehidas linkę į polimerizaciją. Formaldehidas polimerizuojasi, kad susidarytų cikliniai trimeriai, tetramerai arba linijiniai polimerai. Polimerizacijos reakcija vyksta dėl vienos karbonilo anglies atomo molekulės kitos molekulės deguonies nukleofilinio atakos:

Taigi iš 40% vandeninio formaldehido (formalino) tirpalo susidaro linijinis polimeras - paraformas (u = 8 - 12), trimeris ir tetrameras.

Aldehidai pasižymi narkotinėmis ir dezinfekuojančiomis savybėmis. Lyginant su alkoholiais, aldehidų grupė padidina medžiagos toksiškumą. Halogeno įvedimas į aldehido molekulę padidina jo narkotines savybes. Pavyzdžiui, chloralio narkotinės savybės yra ryškesnės nei acetaldehido:

s!3s-ss

Kvitas. Aldehidai gali būti gaunami oksiduojant pirminius alkoholius chromo rūgštis(Na2Cr04, H2S04) virinant arba kalio permanganatu šarminėje terpėje:

Pirminiai alkoholiai dehidrogenuojami ant vario katalizatoriaus (Cu, Cr2O3) 300-400 °C temperatūroje.

Pramoninė metanalio gamyba pagrįsta metanolio oksidacija garų fazėje geležies-molibdeno katalizatoriumi:

2CH3OH + 02 500 ~ 600 2CH2=0 + H20

Formaldehido tirpalas (formalinas)

Kvitas. Formalinas yra vandeninis tirpalas formaldehidas (40%), stabilizuotas metanoliu (6-10%). Europos farmakopėjoje yra FS „Formaldehido tirpalas (35 %)“ (žr. 9.1 lentelę). IN laboratorinėmis sąlygomis formaldehidas gali būti gaunamas dehidrogenuojant metanolį virš vario arba depolimerizuojant paraformą.

Autentiškumo nustatymas. Farmakopėjos metodas – sidabrinio veidrodžio reakcija.

Kadangi formaldehidas lengvai patenka į kondensacijos reakcijas, pavyzdžiui, su hidroksilo turinčiais junginiais aromatiniai junginiai susidarant spalvotiems junginiams, Valstybės fondas taip pat rekomenduoja jo identifikavimui naudoti reakciją su salicilo rūgštimi, dėl kurios atsiranda raudona spalva:

H2S04
BET
greitai

Reakcija su chromotropine rūgštimi vyksta panašiai, kai susidaro mėlynai violetiniai ir raudonai violetiniai produktai (EP).

Norint nustatyti farmacinio dehido tapatybę, gali būti naudojamos reakcijos su azoto turinčiais nukleofilais, tokiais kaip pirminiai aminai:

H-Ctf° + H2N-R - n-s^^K + H20

Susidarę N-pakeisti iminai (Schiff bazės) yra mažai tirpūs, kai kurie iš jų yra spalvoti, kiti suteikia spalvotus junginius su jonais sunkieji metalai. EF siūlo reakciją su fenilhidrazinu. Esant kalio fericianidui rūgščioje aplinkoje susidaro intensyviai raudoni reakcijos produktai.

Grynumo testai. Skruzdžių rūgšties priemaišų kontrolė atliekama nustatant rūgštingumą. Pasaulinio fondo duomenimis, skruzdžių rūgšties koncentracija preparate neturi viršyti 0,2 %; Skruzdžių rūgšties kiekis nustatomas neutralizavimo metodu (NF). Pagal EF metanolis nustatomas dujų chromatografijos būdu (9-15 tūrio proc.). Sulfatiniai pelenai – ne daugiau kaip 0,1 % 1,0 g mėginyje.

I2 + 2NaOH - Nal + NaOI + H20

Hipojoditas oksiduoja formaldehidą į skruzdžių rūgštį. Kai tirpalas parūgštinamas sieros rūgšties pertekliumi, nesureagavęs hipojoditas paverčiamas jodu, kuris titruojamas natrio tiosulfatu:

НСО + NaOI + NaOH - HCOONa + Nal + H20 NaOI + Nal + H2S04 -*■ I2 + Na2S04 + H20 I2 + 2Na2S203 - Na2S406 + 2NaI

Formaldehidui nustatyti galima naudoti kitas titravimo priemones: vandenilio peroksidą šarminiame tirpale, cerio (IV) sulfatą, natrio sulfitą.

Vaistas gali būti laikomas provaistu, nes fiziologinį poveikį daro ne pats heksametilentetraminas, o formaldehidas, išsiskiriantis vaistui irstant rūgščioje aplinkoje. Būtent todėl jis įtrauktas į šį skyrių (žr. 9.1 lentelę).

Kvitas. Heksaminas (tetraazaadamantanas) gaunamas kondensuojant metanalį ir amoniaką iš vandeninių tirpalų. Tarpinis reakcijos produktas yra heksahidro-1,3,5-triazinas:

ll

Heksahidro-hurotropinas

1,3,5-trnazinas


Autentiškumo nustatymas. Kaitinant vaisto mišinį su praskiesta sieros rūgštimi, susidaro amonio druska, iš kurios, pridedant šarmo perteklių, išsiskiria amoniakas:

(CH2)6N4 + 2H2S04 + 6H20 - 6HSON + 2(NH4)2S04 (NH4)2S04 + 2NaOH - 2NH3t + Na2S04 + 2H20

Heksametilentetraminą taip pat galima aptikti pagal raudoną tirpalo spalvą, kai salicilo rūgštis pridedama prieš tai pakaitinus sieros rūgštimi (žr. formaldehido identifikavimą).

Grynumo testai. Priemaišų buvimas preparate neleidžiamas organiniai junginiai, paraformas, amonio druskos. Valstybės fondas nustato leistinas chloridų, sulfatų ir sunkiųjų metalų priemaišų ribas.

Kiekybinis įvertinimas. Už kiekybinis įvertinimas heksametilentetraminas GF siūlo naudoti neutralizacijos metodą. Norėdami tai padaryti, vaisto mėginys kaitinamas su 0,1 M sieros rūgšties tirpalo pertekliumi. Rūgšties perteklius titruojamas 0,1 mol/l koncentracijos šarmo tirpalu (metilraudonasis indikatorius).

Jodometrinis kiekybinio nustatymo metodas pagrįstas heksametilentetramino gebėjimu sudaryti tetrajodidus su jodu.

(paprasčiausiam aldehidui R=H)

Aldehidų klasifikacija

Pagal angliavandenilio radikalo struktūrą:

Limitas; Pavyzdžiui:



Neribotas; Pavyzdžiui:

Aromatinis; Pavyzdžiui:



aliciklis; Pavyzdžiui:


Bendroji sočiųjų aldehidų formulė

Homologinės serijos, izomerizmas, nomenklatūra

Aldehidai yra izomeriniai kitai junginių klasei, ketonams.


Pavyzdžiui:




Aldehidai ir ketonai turi karbonilo grupę ˃C=O, todėl jie vadinami karbonilo junginiais.

Aldehido molekulių elektroninė struktūra

Aldehido grupės anglies atomas yra sp 2 hibridizacijos būsenoje, todėl visi šios grupės σ ryšiai yra toje pačioje plokštumoje. P elektronų debesys, sudarantys π ryšį, yra statmeni šiai plokštumai ir lengvai pasislenka link labiau elektroneigiamo deguonies atomo. Todėl dviguba C=O jungtis (priešingai nei dviguba jungtis C=C alkenuose) yra labai poliarizuotas.

Fizinės savybės


Cheminės savybės

Aldehidai yra reaktyvūs junginiai, kurie patiria daugybę reakcijų. Labiausiai būdingi aldehidai:


a) karbonilo grupės prisijungimo reakcijos; HX tipo reagentai pridedami taip:



b) oksidacijos reakcijos C-H ryšiai aldehido grupė, dėl kurios susidaro karboksirūgštys:

I. Papildomos reakcijos

1. Hidrinimas (susidaro pirminiai alkoholiai



2. Alkoholių pridėjimas (susidaro pusacetaliai ir acetaliai)



Esant alkoholio pertekliui, esant HCl, pusacetaliai paverčiami acetaliais:



II. Oksidacijos reakcijos

1. „Sidabrinio veidrodžio“ reakcija



Supaprastinta:



Ši reakcija yra kokybinė reakcija ant aldehido grupės (ant reakcijos indo sienelių susidaro veidrodinė metalinio sidabro danga).


2. Reakcija su vario(II) hidroksidu



Ši reakcija taip pat yra kokybinė reakcija į aldehido grupę y (raudonos Cu 2 O nuosėdos).


Formaldehidas oksiduojamas įvairiais oksidatoriais, kurių sudėtyje yra O, pirmiausia į skruzdžių rūgštį, o paskui į H 2 CO 3 (CO 2 + H 2 O):



III. Di-, tri- ir polimerizacijos reakcijos

1. Aldolio kondensatas



2. Acetaldehido trimerinimas



3. Formaldehido polimerizacija

Ilgai laikant formaldehidą (40% formaldehido vandeninį tirpalą), jame vyksta polimerizacija, susidarant baltoms paraforminėms nuosėdoms:



IV. Formaldehido ir fenolio polikondensacijos reakcija

Kas vis dėlto yra aldehidai? Atsakymas į šį klausimą nėra toks paprastas, kaip gali pasirodyti iš pirmo žvilgsnio. Paklauskite apie tai patyrusio kvepalų mylėtojo – greičiausiai jis jums apie tai papasakos sintetinės medžiagos su sunkiai nusakomu kvapu, dėl ko kvapas buvo toks neįprastas, abstraktus ir naujoviškas.

Chemikas ar net eilinis vienuoliktokas, nuolat lankantis chemijos pamokas, taip pat daug negalvos ir sakys, kad aldehidai yra organinių junginių klasė, kurioje yra -SNO, kuri vadinama aldehido grupe. Visi aldehidai turi bendrų savybių cheminės savybės Pavyzdžiui, jie lengvai oksiduojami ir susidaro atitinkamos rūgštys. Tuo paremta sidabrinio veidrodžio reakcija – atminkite, kai mėgintuvėlis įkaitęs ir ant stiklo paviršiaus atsiranda blizgus metalinis sluoksnis. Pats žodis „aldehidas“, kurį sukūrė vokiečių chemikas Eustace von Liebig, yra santrumpa. alkoholio dehidrogenatum, ką daro" alkoholis be vandenilio».

Trivialiais aldehidų pavadinimais dažnai* (žr. išnašą) yra arba pats žodis „aldehidas“, arba priesaga -al , pavyzdžiui, „koldūnų aldehidas“, „jabaldehidas“, „kočergalas“. Cheminiu požiūriu tokios medžiagos kaip vanilinas ir heliotropinas taip pat yra aldehidai. Paprastai kvepalų arsenale didžiulė suma visiškai skirtingų kvapų aldehidai: melioninis kvepia melionu adoksalas kvepia jūra ir kiaušinio baltymas, citronelalio- citrinžolė, lyriškas- pakalnutė, triplel- žalia žolė. Yra ciklamenaldehido, cinamono, anyžių, kmynų, mandarinų.

Gerai, paklausite, ką su tuo turi Chanel? Jei aldehidų tiek daug ir jie visi skirtingai kvepia, tai kokia čia „aldehido nata“, kuo ji kvepia ir kokie konkrečiai aldehidai yra įtraukti į Chanel Nr.5? Prisimenate Kharmso „Anekdotus iš Puškino gyvenimo“: „Puškinas tikrai įsimylėjo Žukovskį ir pradėjo jį draugiškai vadinti Žukovu“? Tai, ką parfumeriai dažnai atsainiai vadina tiesiog aldehidais, iš tikrųjų yra tam tikras porūšis ir ypatingas atvejis: sotieji alifatiniai arba vadinamieji riebaliniai aldehidai. Paprastai jie pavadinti pagal anglies atomų skaičių molekulėje. „aldehide C-7“ arba heptanal, - septyni anglies atomai, „aldehidas C-10“, dekanalas, kaip galima atspėti, dešimt.

„Chanel Nr. 5“ yra aldehidų mišinys“ S-11 undecilas" arba "S-110"(undekanala) , "S-11 undecileninis"(10-undecenal) ir S-12(dodekanalas). Verta paminėti, kad aldehidai kvepaluose atsirado dar gerokai prieš pasirodant šiam legendiniam aromatui [ „Chanel No. 5“ buvo išleistas 1921 m]. Daugelis parfumerijos istorikų sutinka, kad aldehidai pirmą kartą buvo panaudoti kuriant, tiksliau, pakartotinai išleidžiant 1905 m., sukūrė parfumeris Pierre'as Armigeantas. Aldehidų yra ir (1912 m.), ir Bouquet de Catherine (1913 m.) iš Maskvos gamyklos Alphonse Rallet & Co, kurią, kaip ir Chanel Nr. 5, sukūrė parfumeris Ernestas Beaux (beje, vietinis maskvietis). Tačiau būtent „Chanel“ neabejotinai tapo pagrindiniu visų laikų aldehido kvapu, sukėlusiu daugybę imitacijų ir kopijų.

Riebaliniai aldehidai turi būdingą vaško kvapą, panašų į užpūstos žvakės kvapą (iš tikrųjų šį žvakės kvapą sukelia riebaliniai aldehidai – nepilno parafino degimo produktai). Riebalų aldehidų kvapas yra labai intensyvus ir aštrus, jis tampa malonus, kai praskiedžiama iki 1% ar mažiau. Dekanalo (C-10) kvapas turi žievelės užuominą, aldehido C-12 kvapas – lelijos ir žibuoklės niuansų. Paprasčiausi aldehidai – formaldehidas ir acetaldehidas – turi itin aštrų ir gana nemalonų kvapą (vis dėlto net acetaldehidas yra naudojamas kvapiųjų medžiagų ir yra kai kurių kvapiųjų priedų dalis), o heksanalas (C-6 aldehidas) jau gali atskirti gana malonų žalią ir obuolinį. aspektus. Riebaliniai aldehidai, kurių grandinėje yra 15 ar daugiau anglies atomų, jau praktiškai bekvapiai.

Riebalų aldehidų kvapas turi dar vieną dalyką bendroji nuosavybė- tam tikras „muiliškumas“. Aldehidai jau seniai aktyviai naudojami muilui kvėpinti dėl jų mažos kainos, kvapo intensyvumo ir gebėjimo gerai užmaskuoti nemalonų muilo pagrindo kvapą. Dažnai aldehido kvapas asocijuojasi su abstrakčia švara ar ką tik išlygintų skalbinių pojūčiu.

Kitas svarbus punktas, į ką verta atkreipti ypatingą dėmesį – aldehidai nėra kažkas dirbtinio, žmogaus darbo rezultatas. Daugelis jų plačiai randami gamtoje. Pavyzdžiui, dekanalo yra citrusinių vaisių (apelsinuose iki 4 proc.!), spygliuočių ir daugelio gėlių augalų eteriniuose aliejuose, daug jo yra kalendrų eteriniame aliejuje. Nesotieji alifatiniai aldehidai taip pat yra visur gamtoje, jie turi dar intensyvesnį kvapą, pavyzdžiui, (E)-2-decenalis yra atsakingas už būdingą kalendros kvapą, ir jo iš tikrųjų dažnai yra cheminių ginklų» blakės, o epoksidinis darinys trans-4,5-epoksi-(E)-2-decenalis sukelia būdingą kraujo kvapą, suteikiantį jam ryškų metalinį aspektą. Būtent pagal šios medžiagos kvapą plėšrūnai seka savo grobį.

Po pirmųjų gėlių-aldehidinių kvapų sėkmės chemikai nenuilstamai dirbo, kad susintetintų naujas medžiagas, turinčias panašių uoslės savybių. 1905 metais prancūzai E.E.Blaise ir L.Huillon (Bull.Soc.Chim.Fr. 1905, 33, 928) susintetino gama-undekalaktoną kiek vėliau, 1908 metais, panašų darbą paskelbė du rusų chemikai A.A. Žukovas ir P.I. Šestakovas (ZHRHO 40, 830, 1908). Šis ryšys turėjo įdomus aromatas, primenantis saulėje įkaitinto sunokusio persiko kvapą – vaisinis, vaškinis ir kiek kokosinis kreminis.

Gamintojai nusprendė parduoti šią medžiagą pavadinimu „aldehidas C-14“, kad, viena vertus, patenkintų kvepalų gamintojų troškulį naujiems „aldehidams su skaičiais“, kita vertus, suklaidintų konkurentus, nes iš tikrųjų , cheminiu požiūriu, tai nebuvo aldehidas, o laktonas (ciklinis esteris), o atomų šio junginio molekulėje yra ne 14, o 11. Kaip juokaujama, „ne šachmatais, o pirmenybė, aš ne laimėjau, o pralaimėjau“.

Vadinamasis „aldehidas C-14“ su dideliu pasisekimu debiutavo Guerlain Mitsouko kvapuose 1919 m., o kiek vėliau pasirodė naujos panašios medžiagos: „aldehidas C-16 (braškių)“, „aldehidas C-18 (kokosas)“. , "aldehidas C-20 (avietė)" ir kai kurie kiti. Taigi paaiškėja, kad, viena vertus, beveik kas trečia kvapioji medžiaga yra aldehidas, o kita vertus, kai kurie svarbiausi aldehidai nėra aldehidai.

* Chemikai naudoja kelių tipų pavadinimus. Pirmasis tipas yra sisteminis arba nomenklatūrinis. Nomenklatūros pavadinimas yra tam tikras kodas, algoritmas, kurio dėka galite atkurti medžiagos struktūrą, tai yra suprasti, kurie atomai ir kaip jie yra sujungti molekulės viduje. Kiekvienas pavadinimas atitinka vieną struktūrą ir atvirkščiai – kiekvienai medžiagai yra tik vienas nomenklatūros pavadinimas. Aldehidai, pagal nomenklatūrą, turi turėti galūnę „al“. Vienintelis, bet labai reikšmingas tokių pavadinimų trūkumas – gremėzdiškumas. Pavyzdžiui, aptartas m paskutinį kartą iso e super pagal nomenklatūros taisykles turėtų būti vadinamas „1-(1,2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-2,3,8,8,-tetrametil-2-naftil)etanonas-1 “. Sunku įsivaizduoti, kokia taptų kasdienybė laboratorijose, jei chemikai naudotų tik nomenklatūrinius pavadinimus („Vasilijui, prašau, perduokite tą kolbą cis-3-dimetilmetoksi...“).

Dėl šios priežasties dažnai naudojami trivialūs pavadinimai. Trivialus vardas yra tarsi slapyvardis, medžiagos slapyvardis. Jis mums nieko nepasako apie struktūrą ar struktūrą, bet trumpas ir įsimintinas. Vanilinas, dichlorvosas, promedolis, parabenas – viskas trivialūs vardai. Skirtingos įmonės gali pagaminti tą patį ryšį skirtingi vardai, paprastai tokie pavadinimai vadinami prekių ženklais. 2acetiloksibenzenkarboksirūgštis yra nomenklatūros pavadinimas, acetilsalicilo rūgštis yra nereikšmingas, o aspirinas yra prekės ženklas. Sintetinių kvapų gamintojai mėgsta savo medžiagoms suteikti ryškius, skambius pavadinimus. Dažnai aldehidai (cheminiu požiūriu) įvardijami su priesaga „al“ gale. Tačiau žinant parfumerių meilę aldehidams, kartais pavadinimai su „al“ suteikiami medžiagoms, kurios yra visiškai kitokios. Pavyzdžiui, Clonal, IFF produktas, iš tikrųjų yra nitrilas, o Mystikal, nelaisvė medžiaga iš Givaudan, yra karboksirūgštis. Iš esmės tas pats triukas kaip ir naudojant „aldehidą C-14“.

Krizė ekonominė sistema, remiantis dideliu karališkieji ūkiai, rudenį III dinastija Hurray, amoritų ganytojų įvykdytas daugelio šumerų ir akadų centrų sunaikinimas ir jų išplitimas į Mesopotamiją sukėlė laikiną nuosmukį centralizuota valstybė ir atgimimas politinis susiskaldymasšalyse.

Pietuose įsikūrė karalystė su centru Larso mieste, o šiaurėje iškilo nepriklausoma valda su centru Isine. Šiaurinėje Mesopotamijoje valstybės vaidino svarbų vaidmenį. Mari prie Eufrato ir Ašūras prie Tigro, rytuose Diyala upės srityje - Eshnunna valstija. Juos valdė amoritų dinastijos, pasikliaudamos ginkluotais savo giminės narių būriais.

XX-IX a. pr. Kr šios valstybės vadovavo tarpusavio karai. Pamažu šios kovos eigoje įgijo ir iškilo Babilono miestas (Babas arba „Dievo vartai“), kuriame karaliavo Pirmoji babiloniečių, arba amoritų, dinastija, kurios valdymą vadinu Senojo Babilono laikotarpiu (1894 m. 1595 m. pr. Kr.).

Per karus pagrindinės konkuruojančios valstybės susilpnino viena kitą; Pavyzdžiui, Larsa tapo lengvu grobiu elamitams, kurie buvo tvirtai įsitvirtinę pietų Mesopotamijoje. Elamitų valdovas Rimas-Sinas (1822-1763 m. pr. Kr.) tiesė kanalus ir kt. Daugelis Mesopotamijos miestų pateko į jo valdžią, įskaitant Uruką, Nipurą ir Isiną. Larsos miestas, valstijos sostinė, tapo vienu iš didžiausi miestai Mesopotamija, kurios teritorija išsidėsčiusi didžiuliame 350 hektarų plote, o gyventojų skaičius siekė 50-100 tūkst. Žmogaus.

Pietų Mesopotamijos visuomenė, išgyvenusi sunkiausią socialinę ir ekonominę situaciją politinė krizė, vėl įgavo jėgų. Išaugo drėkinamoji žemdirbystė.

Babilono klestėjimas įvyko valdant šeštajam Pirmosios Babilono dinastijos karaliui Hamurapiui (1792–1750 m. pr. Kr.), kuris buvo išskirtinis. valstybininkas, gudrus ir išradingai gudrus diplomatas, puikus strategas, išmintingas įstatymų leidėjas, apdairus ir sumanus organizatorius.

Hammurappi meistriškai naudojo karinių sąjungų politiką. Kuris po pasiekimų norimą tikslą lengvai tirpsta. Iš pradžių jis sudarė savitarpio pagalbos sutartį su Larsa ir, taip užsitikrinęs, pradėjo užimti pietų miestus, pavergdamas Uruką, o paskui Isiną. Toliau jo dėmesys buvo nukreiptas į ką tik iš Asirijos valdžios išsivadavusią Mari valstybę, kurioje soste įsitvirtino vietinės dinastijos atstovas Zimrilimas, su kuriuo užsimezgė draugiški santykiai. Pasikliaudamas Mari aljansu, Hamurappis nugalėjo Eshnunnu valstiją, kuriai Asirija nesėkmingai bandė padėti. Kitas sąjungininkų smūgis nukrito į Larsą. Rim-Sinas buvo nugalėtas ir pabėgo į Elamą, jo karalystė taip pat atiteko Hamurapiui.

Dabar Mesopotamijoje liko du didelių valstybių: Babilonas, sujungęs savo valdžią visą pietinę ir vidurinę šalies dalį, ir jo sąjungininkas Mari, kurio valdovas laikė save „aukštutinės šalies valdovu“.

Mari buvo stipri ir pavojinga varžovė Babilonui, nes ši valstybė, išsidėsčiusi Eufrato vidurupyje, sujungusi aplink save daugybę Eufrato miestų, pavergusi kai kurias klajoklių gentis Sirijos-Mezopotamijos stepėje, prekiavusi ir palaikiusi diplomatinius santykius su Rytų Viduržemio jūros valstybės: Byblos, Ugarit, Karkemesh, Jamkhad, Kipro ir Kretos salos. Zimirlimo valdymo metais Mari mieste buvo pastatyti nuostabūs rūmai, kurie užėmė 2,5 hektaro plotą ir turėjo 300 gyvenamosios, ekonominės ir religinės reikšmės kambarių.

1759 metais pr. Kr Hamurapis, turėdamas visiškai įtikinamą pretekstą – Zimirlimo nutrauktą aljansą – atsidūrė po Mari sienomis, užėmė miestą ir pavergė šią didelę Šiaurės Mesopotamijos valstybę.

Šiaurėje susilpnėjusi Asirija liko be sąjungininkų, didžiausi miestai kurie (Ašūras, Ninevė ir kt.) pripažino Babilono galią.

Per 35 Hamurabio valdymo metus buvo sukurta didžiulė Babilono imperija, išplitusi visoje Mesopotamijos teritorijoje. Bėgant metams nuo mažo miesto iki naujos sostinės didžiulė valstybė, bet ir didžiausiuose ekonominiuose, politiniuose ir kultūros centras Vakarų Azija.

Paūmėjimas vidinių prieštaravimų ypač susijęs su bendruomenės narių, karių ir mokesčių mokėtojų žlugimu, o užsienio politikos sunkumai jau paveikė Hamurappio sūnaus Samsu-ilunos (1749–1712 m. pr. Kr.) valdymo laikotarpį.

Tačiau pietuose babiloniečius slegia elamitai, kurie vienas po kito užgrobia šumerų miestus, iškyla Siparas, kurio sienos ir šventyklos žiauriai sunaikinamos malšinant maištą. Netrukus Isin, kur įkūrė karalius Ilumailu nauja dinastija ir užėmė daugybę Babilono regionų. Pats Samsuiluna kalba pergalės prieš 26 uzurpatorius užraše, o tai rodo nuolatinę vidinę kovą.

Užsienio politikos padėtis Babilonui darosi nepalanki. Į jos teritoriją vis labiau skverbiasi karingos kasitų gentys. Mesopotamijos šiaurės vakaruose susidaro naujesnė valstybė Mitanni, kuris atskiria Babiloniją nuo pagrindinės prekybos keliai, vedantis į Mažoji Azija ir rytinėje Viduržemio jūros pakrantėje. Galiausiai drąsi hetitų žygis į Babiloniją 1595 m. Kr., baigėsi paties Babilono užėmimu ir sugriovimu, padarius tašką Pirmosios Babilono dinastijos viešpatavimui ir trijų šimtų metų senumo Babilono laikotarpiui.



Ar jums patiko straipsnis? Pasidalinkite su draugais!