Атомын спектрийн эмпирик зүй тогтол Балмерын томъёо. Устөрөгчийн спектр дэх цуврал загварууд

Загварууд атомын спектр

Материаллаг бие нь эх сурвалж юм цахилгаан соронзон цацраг, өөр шинж чанартай. 19-р зууны хоёрдугаар хагаст. Молекул, атомын ялгарлын спектрийн талаар олон тооны судалгаа хийсэн. Молекулуудын ялгаралтын спектр нь хурц хил хязгааргүй өргөн тархсан зурвасуудаас бүрддэг болох нь тогтоогдсон. Ийм спектрийг судалтай гэж нэрлэдэг байв. Атомын ялгарлын спектр нь хувь хүнээс бүрддэг спектрийн шугамуудэсвэл хоорондоо ойрхон шугамын бүлгүүд. Тиймээс атомын спектрийг шугамын спектр гэж нэрлэдэг. Элемент бүрийн хувьд үүнээс ялгарах бүрэн тодорхой зүйл байдаг шугамын спектр, төрөл нь атомыг өдөөх аргаас хамаардаггүй.

Хамгийн энгийн бөгөөд хамгийн их судлагдсан нь устөрөгчийн атомын спектр юм. Эмпирик материалын дүн шинжилгээ нь спектрийн бие даасан шугамуудыг шугамын бүлэгт нэгтгэж болохыг харуулсан бөгөөд тэдгээрийг цуврал гэж нэрлэдэг. 1885 онд И.Балмер устөрөгчийн спектрийн харагдах хэсгийн шугамын давтамжийг энгийн томъёогоор илэрхийлж болохыг тогтоожээ.

( 3, 4, 5, …), (7.42.1)

Энд 3.29∙10 15 с -1 нь Ридбергийн тогтмол. Ялгаатай спектрийн шугамууд өөр өөр утгатай, Балмерын цувралыг бүрдүүлдэг. Дараа нь устөрөгчийн атомын спектрээс хэд хэдэн цувралыг нээсэн.

Лайман цуврал (спектрийн хэт ягаан туяаны хэсэгт байрладаг):

( 2, 3, 4, …); (7.42.2)

Paschen цуврал (спектрийн хэт улаан туяаны хэсэгт оршдог):

( 4, 5, 6, …); (7.42.3)

Хаалтны цуврал (спектрийн хэт улаан туяаны хэсэгт байрладаг):

( 5, 6, 7, …); (7.42.4)

Pfund цуврал (спектрийн хэт улаан туяаны хэсэгт байрладаг):

( 6, 7, 8, …); (7.42.5)

Хамфри цуврал (спектрийн хэт улаан туяаны хэсэгт байрладаг):

( 7, 8, 9, …). (7.42.6)

Устөрөгчийн атомын спектрийн бүх шугамын давтамжийг нэг томьёогоор тодорхойлж болно - Балмерын ерөнхий томъёо.

, (7.42.7)

Энд 1, 2, 3, 4 гэх мэт. – цувралыг (жишээ нь, Балмерын 2-р цувралын хувьд) тодорхойлж, 1-ээс эхлэн бүхэл тоон утгыг авч, цуваа дахь мөрийг тодорхойлно.

(7.42.1) – (7.42.7) томъёоноос харахад устөрөгчийн атомын спектрийн давтамж тус бүр нь бүхэл тооноос хамаарах хэлбэрийн хоёр хэмжигдэхүүний зөрүү болох нь тодорхой байна. Маягтын илэрхийлэл Энд 1, 2, 3, 4 гэх мэт. спектрийн нэр томъёо гэж нэрлэдэг. дагуу хослолын зарчимРитц, бүх ялгарсан давтамжийг хоёр спектрийн нөхцлийн хослолоор төлөөлж болно.

(7.42.8)

мөн үргэлж >

Спектрүүдийг илүү их судлах нарийн төвөгтэй атомуудТэдний ялгаруулалтын шугамын давтамжийг хоёр спектрийн нөхцлийн ялгаагаар илэрхийлж болохыг харуулсан боловч тэдгээрийн томъёо нь устөрөгчийн атомаас илүү төвөгтэй байдаг.

Туршилтаар тогтоогдсон атомын цацрагийн хэв маяг нь сонгодог электродинамиктай зөрчилддөг бөгөөд үүний дагуу цахилгаан соронзон долгион нь хурдатгалын цэнэгээр ялгардаг. Тиймээс атомууд орно цахилгаан цэнэг, атомын хязгаарлагдмал эзэлхүүнтэй хурдатгалтайгаар хөдөлдөг. Цацраах үед цэнэг нь цахилгаан соронзон цацраг хэлбэрээр энерги алддаг. Энэ нь атомын хөдөлгөөнгүй оршин тогтнох боломжгүй гэсэн үг юм. Гэсэн хэдий ч тогтсон хэв маяг үүнийг харуулсан спектрийн цацрагатомууд нь атомын доторх хараахан үл мэдэгдэх үйл явцын үр дүн юм.

Асуулт 3. Борын постулатууд ба шугаман спектрүүдийн гарал үүслийн тайлбар. Атомын спектрийн зүй тогтол.

Устөрөгчийн атомын талаархи туршилтын өгөгдөл. Хамгийн энгийн атом болох устөрөгчийн атомтай атомын бүтцийг судалж эхлэх нь зүйн хэрэг. Устөрөгчийн атомын тухай Борын онолыг бий болгох үед дараах туршилтын мэдээлэл бэлэн болсон. Устөрөгчийн атом нь зөөгч цөм (протон) -аас бүрдэнэ эерэг цэнэг, электроны цэнэгийн хэмжээтэй тэнцүү ба нэг электрон, дагуу гаригийн загварРутерфорд, цөмийг тойрон дугуй эсвэл эллипс тойрог замаар хөдөлдөг. Устөрөгчийн атомын хэмжээсийг электрон тойрог замын диаметрээр тодорхойлдог бөгөөд 10-10-аас арай том байна. м .

Атомын онолыг бий болгоход хамгийн чухал мэдээллийг устөрөгчийн ялгарлын спектрээс олж авсан. Устөрөгчийн спектр нь бусад элементүүдийн спектртэй харьцуулахад хамгийн энгийн нь болсон. Үүнд гайхалтай энгийн бөгөөд нэгэн зэрэг спектрийн шугамын зохион байгуулалтад маш өндөр нарийвчлалтайгаар ажиглагдсан. спектрийн цуврал (спектр цувралууд нь бусад элементүүдийн спектрүүдээс олдсон боловч тэдгээрийн тайлбарын томъёо нь илүү төвөгтэй болсон бөгөөд эдгээр томъёоны туршилттай тохирч байсан нь хамаагүй бага нарийвчлалтай байсан). Устөрөгчийн ялгаруулалтын спектрт ажиглагдаж буй бүх шугамын давтамжийг дараахь томъёогоор тодорхойлно.

Энэ бол Балмерын ерөнхий томъёо юм. Энд ν нь гэрлийн долгионы давтамж, Ридбергийн тогтмол ( =3.293 10 15 в -1 , n=1,2,3 …, м=2, 3, 4 …) .

Цөмийн загваратомтой хослуулсан сонгодог механикба электродинамик нь атомын тогтвортой байдал эсвэл атомын спектрийн мөн чанарыг тайлбарлах боломжгүй болсон. Өнөөгийн мухардлаас гарах гарцыг 1913 онд Данийн физикч Нильс Бор олсон боловч сонгодог үзэл баримтлалтай зөрчилдсөн таамаглал дэвшүүлсэн. Борын хийсэн таамаглалууд түүний хэлсэн хоёр постулатад агуулагдаж байна.

1.Борын анхны постулат (суурин төлөвийн постулат) уншдаг: from хязгааргүй тоо электрон тойрог замууд, үүднээс авч үзэх боломжтой сонгодог механик, зөвхөн тодорхой квант нөхцөлийг хангасан зарим салангид тойрог замууд бодитоор хэрэгждэг. Эдгээр тойрог замуудын аль нэгэнд байрладаг электрон хурдатгалтай хөдөлж байгаа хэдий ч цацраг үүсгэдэггүй. цахилгаан соронзон долгион(Света).

Эхний постулатын дагуу атом нь системээр тодорхойлогддог эрчим хүчний түвшин, тус бүр нь тодорхой суурин төлөвт нийцдэг. Хөдөлгөөнгүй төлөвүүд нь электрон нь энерги ялгаруулахгүйгээр цөмийн эргэн тойронд тодорхойгүй хугацаагаар эргэдэг хөдөлгөөнгүй тойрог замд тохирно. Электрон нэг энергийн төлөвөөс нөгөөд шилжих үед л атомын энерги өөрчлөгдөж болно.

2. Борын хоёр дахь постулат (давтамжийн дүрэм) дараах байдлаар томъёолсон: цацраг ялгаруулж эсвэл хэлбэрээр шингээнэ гэрлийн квантэлектрон нэг суурин (тогтвортой) төлөвөөс нөгөөд шилжих үеийн энерги (Зураг 19.4). Гэрлийн квантын хэмжээ нь электроны квант шилжилт явагдах эдгээр суурин төлөвүүдийн энергийн зөрүүтэй тэнцүү байна.

. (19.3)

Фотоныг шингээх үед цацрагтай холбоотой атомын энергийн өөрчлөлт нь ν давтамжтай пропорциональ байна:

ν давтамжтай пропорциональ фотон шингээлт:

, (19.4)

тэдгээр. ялгарах гэрлийн давтамжийг ялгаруулах системийн энергийг тодорхойлдог хоёр хэмжигдэхүүний зөрүүгээр илэрхийлж болно.

Борын хоёр дахь постулат нь Максвеллийн электродинамиктай зөрчилддөг. Борын хэлснээр цацрагийн давтамж нь зөвхөн атомын энергийн өөрчлөлтөөр тодорхойлогддог бөгөөд электроны хөдөлгөөний шинж чанараас ямар ч байдлаар хамаардаггүй. Мөн Максвеллийн хэлснээр (жишээ нь сонгодог электродинамик) цацрагийн давтамж нь электроны хөдөлгөөний шинж чанараас хамаарна.

Чухал үүрэгУстөрөгчийн атомын шугамын спектрийн хувьд олж авсан эмпирик зүй тогтол нь гаригийн загварыг боловсруулахад чухал үүрэг гүйцэтгэсэн.

1858 онд Швейцарийн физикч И.Балмер устөрөгчийн спектрийн харагдах бүс дэх есөн шугамын давтамж нь хамаарлыг хангадаг болохыг тогтоожээ.

, м=3, 4, 5, …, 11. (19.5)

Балмерын устөрөгчийн цувралын нээлт (19.5) нь 20-р зууны эхэн үед устөрөгчийн атомын спектрийн бусад цувралуудыг нээхэд түлхэц өгсөн.

Томъёо (19.5)-аас тодорхой байна мспектрийн шугамын давтамж нэмэгдэж, зэргэлдээх давтамжуудын хоорондын зай багасч, давтамж дээр . Балмерын цувралын хамгийн их давтамжийн утгыг гэж нэрлэдэг хилБалмерын цуврал, үүнээс цааш тасралтгүй спектр байдаг.

Устөрөгчийн спектрийн хэт ягаан туяаны бүсэд Лайман цуврал байдаг.

, м= 2,3,4… (19.6)

Хэт улаан туяаны бүсэд өөр дөрвөн цуврал байдаг:

Пасхан цуврал, , м = 4,5,6…

Хаалтны цуврал , м = 5,6,7… (19.7)

Pfund цуврал , м = 6,7,8…

Хамфри цуврал , м = 7,8,9…

Өмнө дурьдсанчлан устөрөгчийн атомын спектрийн бүх шугамын давтамжийг нэг томъёогоор илэрхийлнэ (19.2).

Цуврал бүрийн шугамын давтамж нь хамгийн их хандлагатай байдаг хамгийн их утга , үүнийг цувааны хил гэж нэрлэдэг. Лайман ба Балмерын спектрийн цувралууд нь тусдаа, үлдсэн цувралууд нь хэсэгчлэн давхцдаг. Жишээлбэл, эхний гурван цувралын (Лайман, Балмер, Пасчен) хил хязгаар (долгионы урт) нь тэнцүү байна.

0,0912 мкм; 0,3648 мкм; 0, 8208 мкм (λ мин = в/ν хамгийн их).

Бор танилцуулав тойрог замын квантчлалын дүрэм Үүнд: in хөдөлгөөнгүй байдалдугуй тойрог замд хөдөлж буй атомын электрон

радиус r, дискрет байх ёстой, i.e. нөхцөлийг хангасан квант, өнцгийн импульсийн утгууд:

n= 1, 2, 3…, (19.8)

Хаана n– үндсэн квант тоо, – мөн Планкийн тогтмол.

Орбитын радиусын салангид байдал ба хөдөлгөөнгүй төлөвийн энерги.Хурдтай хөдөлж буй электроныг (Зураг 19.5) авч үзье Вталбайд атомын цөмцэнэгтэй Зэ.Цөм ба зөвхөн нэг электроноос бүрдэх квант системийг устөрөгчтэй төстэй атом гэж нэрлэдэг. Тиймээс "устөрөгчтэй төстэй атом" гэсэн нэр томъёог устөрөгчийн атомаас гадна хэрэглэж болно З= 1, дан ионжсон гелийн атом руу Үгүй+ , давхар ионжсон литийн атом руу Ли+2 гэх мэт.

Тойрог хөдөлгөөнгүй тойрог замд хөдөлж буй электрон нь цахилгаан хүчний нөлөөлөлд өртдөг, өөрөөр хэлбэл. Кулоны хүчголоос татах,

, (19.9)

нөхөн олговор олгодог төвөөс зугтах хүч:

. (19.10)

(19.8)-аас хурдны илэрхийлэлийг (19.10) томъёонд орлуулж, үүссэн тэгшитгэлийг шийднэ. r n, бид багц авдаг дискрет утгуудустөрөгчтэй төстэй атом дахь электрон тойрог замын радиус:

, (19.11)

Хаана n = 1,2,3… .

(19.11) томъёог ашиглан атомын Борын хагас квант загварт зөвшөөрөгдсөн хөдөлгөөнгүй тойрог замуудын радиусыг тодорхойлно. Тоо n= 1 нь цөмд хамгийн ойрхон тойрог замтай тохирч байгаа тул устөрөгчийн атомын хувьд ( З=1) эхний тойрог замын радиус

м, (19.12)

мөн энэ тойрог замд тохирох электрон хурд нь байна

км/с.

Хамгийн бага радиустойрог замын эхний Бор радиус гэж нэрлэдэг (). (19.11) илэрхийллээс харахад устөрөгчтэй төстэй атомуудын цөмөөс алслагдсан тойрог замын радиус нь тооны квадраттай пропорциональ хэмжээгээр нэмэгддэг нь тодорхой байна. n(Зураг 19.6)

(19.13)

Одоо бид зөвшөөрөгдсөн тойрог зам бүрийг тооцоолж байна бүрэн эрч хүчэлектрон, түүний кинетик болон потенциал энергиэс бүрддэг:

. (19.14)

Эерэг цэнэгтэй цөмийн талбар дахь электроны потенциал энерги нь сөрөг хэмжигдэхүүн гэдгийг санаарай. Хурдны утгыг илэрхийлэлд орлуулах (19.14) В(19.8), дараа нь (19.13) томъёог ашиглан r, бид олж авдаг (энэ баримтыг харгалзан ):

, n = 1, 2, 3 … (19.15)

Сөрөг тэмдэг(19.15) илэрхийлэлд атомын энергийн хувьд тэг утгын хувьд боломжит энергиэлектрон нь цөмөөс хязгааргүйд шилжих электронтой тохирох утгыг электрон гэж үздэг.

Хамгийн бага радиустай тойрог зам нь тохирч байна хамгийн бага утгаэнерги гэж нэрлэдэг TO- тойрог зам, дараа нь Л- тойрог зам, М- тойрог зам гэх мэт. Электронууд эдгээр тойрог замд шилжих үед атом тогтвортой байдалд байна. (19.15) тэгшитгэлээр тодорхойлсон устөрөгчийн атомын спектрийн цувралын энергийн түвшний диаграммыг Зураг дээр үзүүлэв. 19.7. Хэвтээ шугамуудсуурин төлөвүүдийн энергитэй тохирч байна.

Эрчим хүчний түвшний хоорондох зай нь электронуудын харгалзах шилжилтийн үед атомаас ялгарах энергийн квантуудтай пропорциональ байна (сумаар дүрсэлсэн). Атом энергийн квантуудыг шингээх үед сумны чиглэлийг эргүүлэх хэрэгтэй.

(19.14) илэрхийллээс харахад Борын гаригийн загварт устөрөгчийн атомын энергийн төлөвүүд нь эрчим хүчний түвшний хязгааргүй дараалалаар тодорхойлогддог нь тодорхой байна. Э н. Үнэ цэнэ Э нтооны квадраттай урвуу пропорциональ nгэж нэрлэдэг үндсэн квант тоо . Атомын энергийн төлөв c n=1 гэж нэрлэдэг гол эсвэл хэвийн, өөрөөр хэлбэл. өдөөгдөөгүй төлөв, энэ нь харгалзах хамгийн бага утгаэрчим хүч. Хэрэв n> 1, атомын төлөв байна сэтгэл хөдөлсөн ().

Эрчим хүч Э(19.15)-аас устөрөгчийн атомын 1 үндсэн төлөв нь тэнцүү байна

– 13,53 eV.

Ионжуулалтын энерги устөрөгчийн атом, өөрөөр хэлбэл Эби = │ Э 1 - E∞│= 13,53 эВ,электроныг үндсэн төлөвөөс хөдөлгөх үед хийсэн ажилтай тэнцүү ( n= 1) түүнд кинетик энерги өгөхгүйгээр хязгааргүйд хүрэх.

Спектрийн хэв маяг.Борын хоёр дахь постулатын дагуу устөрөгчийн атомын электрон нь өдөөгдсөн төлөвөөс тухайн түвшинд тохирох төлөвт шилжих үед n(n<м) устөрөгчийн атом нь давтамжтай квант цахилгаан соронзон цацрагийг ялгаруулдаг

үүнээс = =3.29·10 15 с -1 . (19.17)

Давтамжаас долгионы урт руу шилжиж болно:

, (19.18)

үнэ цэнэ хаана байна

, (19.19)

үүнийг бас нэрлэдэг Ридберг тогтмол. -аас устөрөгчийн атом дахь электроныг шилжүүлэх nэрчим хүчний түвшин ( n--р тойрог зам) дээр мэрчим хүчний түвшин ( м--р тойрог зам) үед n атомд эцсийн болон анхны төлөв дэх атомын энергийн зөрүүтэй тэнцэх энерги өгөх ёстой.

Ийнхүү Н.Борын атомын загвар нь устөрөгчийн атомын ялгаралтын спектрийн салангид (шугам) шинж чанарыг тайлбарладаг.

Франк ба Герц нарын туршлага.Атомын энергийн түвшний салангид түвшин байдаг нь атом дахь энергийн түвшний салангид байдлын туршилтын судалгаанд зориулж Нобелийн шагнал (1925) хүртсэн Д.Франк, Г.Герц нарын туршлагаар нотлогддог.

Туршилтыг даралтын үед мөнгөн усны уураар дүүргэсэн хоолойг (Зураг 19.8) ашигласан r≈ 1 ммМУБ Урлаг.ба гурван электрод: катод TO, цэвэр ХАМТба анод Аба V-ийг вольтметрээр хэмжинэ. Электроныг потенциалын зөрүүгээр хурдасгав Укатод ба сүлжээний хооронд. Энэ боломжит зөрүүг потенциометр ашиглан өөрчилж болно П. Сүлжээ ба анодын хооронд 0.5 удаашруулах талбар үүссэн IN(потенциалыг удаашруулах арга). Гальванометрээр дамжих гүйдлийн хамаарлыг тодорхойлсон Гболомжит зөрүүгээс Укатод ба сүлжээний хооронд.

Цагаан будаа. 19.8 Зураг. 19.9

Туршилтаар 1-р зурагт үзүүлсэн хамаарлыг олж авсан. 19.9. Энд У= 4,86 IN– атомын анхны өдөөх потенциалтай тохирч байна.

Борын онолын дагуу мөнгөн усны атом бүр өдөөгдсөн төлөвт орсноор зөвхөн маш тодорхой энергийг хүлээн авч чадна. Тиймээс, хэрэв атомд хөдөлгөөнгүй төлөв үнэхээр байдаг бол мөнгөн усны атомтай мөргөлдсөн электронууд энерги алдах ёстой. салангид, тодорхой хэсгүүдэд , атомын харгалзах хөдөлгөөнгүй төлөвүүдийн энергийн зөрүүтэй тэнцүү байна.

Туршлагаас харахад хурдатгалын потенциал нэмэгдэхэд 4.86 хүртэл байна INанодын гүйдэл нь монотоноор нэмэгдэж, түүний утга хамгийн ихдээ 4.86-аар дамждаг IN, дараа нь огцом буурч, дахин нэмэгддэг. Цаашдын дээд хэмжээ нь 4.86-ийн үржвэрийн утгуудад ажиглагддаг INхурдасгах боломж, өөрөөр хэлбэл. 2·4.86 INба 3·4.86 IN. Мөнгөн усны атомын газартай хамгийн ойр, өдөөгдөөгүй төлөв нь энергийн хэмжүүрээр 4.86 хол байдаг өдөөгдсөн төлөв юм. IN. Катод ба сүлжээ хоорондын боломжит зөрүү 4.86-аас бага байна IN, Замдаа мөнгөн усны атомуудтай таарсан электронууд зөвхөн тэдэнтэй уян харимхай мөргөлддөг. At дφ = 4.86 эВ бол электроны энерги нь уян хатан бус нөлөөллийг бий болгоход хангалттай болж, электрон бүх кинетик энергийг мөнгөн усны атомд өгч, атомын аль нэг электроныг хэвийн төлөвөөс өдөөгдсөн төлөв рүү шилжүүлэхэд хүргэдэг. муж. Кинетик энергиэ алдсан электронууд тоормосны потенциалыг даван туулж, анод хүрэх боломжгүй болно. Энэ нь анодын гүйдлийн огцом уналтыг тайлбарлаж байна дφ = 4.86 эВ.

Эрчим хүчний утгууд нь 4.86-ийн үржвэр юм eV, электронууд мөнгөн усны 2, 3, ... атомуудтай уян хатан бус мөргөлдөөнийг мэдрэх боломжтой. Энэ тохиолдолд тэд эрчим хүчээ бүрэн алдаж, анод хүрэхгүй, i.e. анодын гүйдлийн огцом уналт байна. Ийнхүү электронууд энергийг мөнгөн усны атом руу хэсэг хэсгээр нь шилжүүлдэг нь туршлагаас харагдаж байгаа бөгөөд 4.86 eV– газрын энергийн төлөвт мөнгөн усны атом шингээх боломжтой хамгийн бага хэсэг. Үүний үр дүнд атом дахь хөдөлгөөнгүй төлөв байдлын тухай Борын санаа туршилтын сорилтыг гайхалтай даван туулсан.

Электронтой мөргөлдөхөд Δ энергийг авсан мөнгөн усны атомууд Э, өдөөгдсөн төлөвт шилжиж, Борын хоёр дахь постулатын дагуу ν = Δ давтамжтай квант гэрлийг ялгаруулж, үндсэн төлөв рүү буцах ёстой. Э/ h. Δ-ийн мэдэгдэж буй утгад үндэслэнэ Э= 4,86 INТа гэрлийн квант долгионы уртыг тооцоолж болно: λ = / Δ Э≈ 255 nm. Тиймээс хэрэв онол зөв бол мөнгөн усны атомууд 4.86 энергитэй электроноор бөмбөгдөнө. eV, нь хэт ягаан туяаны эх үүсвэр байх ёстой λ ≈ 255 nm, энэ нь туршилтаар үнэхээр илэрсэн.

Ийнхүү Франк, Герц нарын туршилтууд Борын эхний төдийгүй хоёр дахь постулатыг туршилтаар баталж, атомын физикийн хөгжилд асар их хувь нэмэр оруулсан.

Устөрөгчтэй төстэй ионуудын хувьд Балмер-Ридбергийн ерөнхий томъёо нь дараах хэлбэртэй байна.

. (19.20)

Ридбергийн тогтмолыг ашиглан бид устөрөгчийн атомын энергийн илэрхийлэлийг олж авна.

, (19.21)

эсвэл . (19.22)

At n= 1 энэ энерги нь устөрөгчийн атомын иончлолын ажилтай тэнцүү, өөрөөр хэлбэл.

׀д׀ Ui, (19.23)

Хаана, У i – иончлолын потенциал, i.e. Өгөгдсөн өдөөгдөөгүй атомтай мөргөлдөх үед электроныг ионжуулахын тулд цахилгаан талбарт дамжин өнгөрөх потенциалын хамгийн бага зөрүү. Атомоос электроныг зайлуулах ажил нь электроныг хурдасгах цахилгаан талбайн хүчний хийсэн ажилтай тэнцүү байна. Мөн өөр өөр атомын өдөөх потенциалууд байдаг. Жишээлбэл, анхны өдөөх боломж φ 1 нь өдөөгдөөгүй атомын анхны өдөөгдсөн төлөвт шилжихэд тохирох хурдатгах хүчдэл юм. Атомын энергийг шингээх квант шинж чанарыг харгалзан үзвэл иончлолын ажил (эсвэл атомын өдөөх ажил) нь квантын энергитэй тэнцүү гэж үзэж болно. , электроныг Борын эхний тойрог замаас хязгааргүйд (эсвэл жишээлбэл, хоёр дахь тойрог замд) шилжих үед устөрөгчийн атомаар шингээнэ.

Устөрөгчийн атомд электрон "хөдөлгөөнгүй" цөмийг тойрон эргэдэг гэсэн таамаглалаар Ридбергийн тогтмол (19.16) эсвэл (19.18) тооцоолсон бөгөөд энэ нь цөмийн масс нь масстай харьцуулахад хязгааргүй их байх тохиолдолд боломжтой юм. электроны байдаг тул энэ тогтмолыг ихэвчлэн индексээр хангадаг.

Бодит байдал дээр цөм ба электрон нь нийтлэг массын төвийн эргэн тойронд эргэлддэг бөгөөд энэ нь энэ тогтмолын хувьд арай өөр утгыг авчирдаг:

, (19.24)

Хаана М- атомын цөмийн масс. Энэ нөхцөл байдлыг практикт болон янз бүрийн атомуудын спектрийг харьцуулах тухай ярьж байгаа зарим асуудлыг шийдвэрлэхэд харгалзан үздэг. Жишээлбэл, спектроскопийн аргын хэт нарийвчлалын ачаар устөрөгчийн изотопуудын ялгарлын спектрийн ялгааг туршилтаар илрүүлэх боломжтой болсон - өөр өөр цөмийн масстай атомууд. Үнэн хэрэгтээ хүнд устөрөгчийн изотоп болох дейтерийг спектроскопийн аргаар яг ингэж нээсэн юм. Д, үүний төлөө М D=2 МХ.

Борын онол нь атомын физикийн хөгжилд чухал алхам болсон. Энэ нь спектрийн харагдах механизмыг тайлбарлах, устөрөгчийн атом ба устөрөгчтэй төстэй атомуудын спектрийн шугамын давтамжийг тооцоолох боломжийг олгосон (Нобелийн шагнал, 1922). Гэсэн хэдий ч үүнийг нэгээс илүү электрон ба молекул агуулсан атомын спектрийн хэв маягийг тайлбарлах, түүнчлэн атомаас молекул үүсэх механизмыг тайлбарлахад ашиглахыг оролдох үед үндсэн бэрхшээлүүд гарч ирэв. химийн урвалын физик онолыг бий болгох үед. Нэмж дурдахад Борын нэвтрүүлсэн өнцгийн импульсийн квантчлалын дүрэм нь ашигласан электроны зан үйлийн сонгодог тайлбартай зарчмын хувьд нийцэхгүй байгаа тул Борын онол нийцэхгүй байна. Энэхүү зөрүүний мөн чанар нь зөвхөн 1924 онд де Бройлийн таамаглалын ачаар илчлэгдсэн бөгөөд энэ нь гэрлийн долгион-бөөмийн хоёрдмол байдлыг микро хэсгүүдэд хүргэх боломжийг олгосон юм.

Борын загвар нь квантчлалын дүрмийн физик тайлбарыг зөвшөөрдөггүй. Үүнийг арван жилийн дараа де Бройль бөөмийн долгионы шинж чанарын талаархи санаан дээр үндэслэн хийсэн. Де Бройль устөрөгчийн атомын тойрог зам бүр атомын цөмийн ойролцоох тойрогт тархах долгионтой тохирч байна гэж санал болгосон. Цөмийг тойрон эргэх бүрийн дараа долгион тасралтгүй давтагдах үед хөдөлгөөнгүй тойрог зам үүсдэг. Өөрөөр хэлбэл, хөдөлгөөнгүй тойрог зам нь тойрог замын уртын дагуух тойрог хэлбэрийн де Бройль долгионтой тохирч байна (Зураг 19.10). Энэ нь тойрог зам дагуу явж буй де Бройль долгионыг харуулж байна. Орбитыг нимгэн шугамаар харуулав. n– түүний дагуу тохирох бүрэн долгионы тоо.


Энэ үзэгдэл нь тогтмол төгсгөлтэй утсан дээрх долгионы хөдөлгөөнгүй зурагтай маш төстэй юм. Устөрөгчийн атомын хөдөлгөөнгүй квант төлөвт де Бройлийн санааны дагуу тойрог замын уртын дагуу бүхэл тооны долгионы урт багтах ёстой. λ n, i.e. n =2π r n. Үүний үр дүнд Борын квантчлалын дүрэм нь электронуудын долгионы шинж чанартай холбоотой болох нь тогтоогдсон.

Атомоос ялгарах цацрагийн спектрийн шинжилгээ нь тэдгээрийн бүтэц, шинж чанарын талаар өргөн хүрээний мэдээлэл өгдөг. Ихэвчлэн гэрэл нь халуун монотомийн хий (эсвэл бага нягтралтай уур) эсвэл хий дэх цахилгаан цэнэгийн ялгаралтаар ялгардаг.

Атомын цацрагийн спектр нь долгионы уртаар тодорхойлогддог тусдаа салангид шугамуудаас бүрддэг. эсвэл давтамж v = c/X. Хүйтэн уураар тасралтгүй спектртэй цацрагийг ("цагаан" гэрэл) дамжуулах үед ялгарах спектрүүдийн зэрэгцээ шингээлтийн спектрүүд байдаг. Шингээх шугам нь ялгаруулах шугамтай ижил долгионы уртаар тодорхойлогддог. Тиймээс тэд атомын ялгаруулалт ба шингээлтийн шугам гэж хэлдэг харилцан урвуу (Кирхгоф, 1859).

Спектроскопийн хувьд цацрагийн долгионы уртыг бус харин урвуу утгыг v = l/X гэж нэрлэдэгийг ашиглах нь илүү тохиромжтой. спектроскоп долгионы тоо, эсвэл зүгээр л долгионы дугаар (Stoney, 1871). Энэ утга нь нэгж уртад хэдэн долгионы урт тохирохыг харуулдаг.

1908 онд Швейцарийн физикч Риц туршилтын өгөгдлийг ашиглан эмпирик дүрмийг олсон. хослолын зарчим, үүний дагуу систем байдаг спектрийн нэр томъёо, эсвэл зүгээр л нөхцөл, T pТэгээд Т, тэдгээрийн хоорондын ялгаа нь тодорхой спектрийн шугамын спектрийн долгионы тоог тодорхойлдог.

Дулааныг эерэг гэж үздэг. Тоо нэмэгдэх тусам тэдний үнэ цэнэ буурах ёстой n(мөн би,). Ялгарлын шугамын тоо хязгааргүй тул гишүүний тоо ч мөн адил хязгааргүй байна. Бүхэл тоог засъя х.Хэрэв бид n тоог n+ 1, n + 2, n + 3,... гэсэн утгатай хувьсагч гэж үзвэл (1.8) томъёоны дагуу системд тохирох хэд хэдэн тоо гарч ирнэ. спектрийн шугам гэж нэрлэдэг спектрийн цуврал.Спектрийн цуваа нь тодорхой тогтмол дараалалд байрлах спектрийн шугамуудын багц бөгөөд тэдгээрийн эрчим нь мөн тодорхой хуулийн дагуу өөрчлөгддөг. l,-o үед Т->0. Харгалзах долгионы дугаар v n = T pдуудсан энэ цувралын хил.Хил рүү ойртох үед спектрийн шугамууд нягт болж, өөрөөр хэлбэл тэдгээрийн хоорондох долгионы уртын зөрүү тэг болох хандлагатай байдаг. Шугамын эрч хүч мөн буурдаг. Цувралын хил хязгаарыг дагаж мөрддөг тасралтгүй спектр.Бүх спектрийн цувралын нийлбэр нь авч үзэж буй атомын спектрийг бүрдүүлдэг.

Хосолсон зарчим (1.8) нь бас өөр хэлбэртэй байна. Хэрэв яая =Т-ТТэгээд y = T-T - хоёр спектрийн долгионы тоо

LL| П L| PP 2 P *

Зарим атомын ижил цувралын трал шугамууд, дараа нь эдгээр долгионы тоонуудын ялгаа (l, > l 2-ын хувьд):

ижил атомын бусад цувралын спектрийн шугамын долгионы дугаарыг илэрхийлнэ. Үүний зэрэгцээ, боломжит хослолын шугам бүр туршилтанд ажиглагддаггүй.

Хосолсон зарчим нь нэг удаад бүрэн ойлгомжгүй байсан бөгөөд үүнийг авч үзсэн хөгжилтэй тоглоомтоо. Зөвхөн 1913 онд Нильс Бор энэ "тоглоом" -д гүн гүнзгий байдлын илрэлийг олж харсан дотоод хэв маягатом. Ихэнх атомуудын хувьд аналитик илэрхийллүүднэр томъёо нь тодорхойгүй. Туршилтын өгөгдөлд дүн шинжилгээ хийх замаар ойролцоогоор томъёог сонгосон. Устөрөгчийн атомын хувьд ийм томьёо үнэн зөв болсон. 1885 онд Балмер устөрөгчийн атомын спектрт ажиглагдсан үзэгдэх дөрвөн шугамын долгионы уртыг харуулсан.


Анх Angstrom (1868) хэмжсэн H Q, Нр, Н у, H ft (Зураг 1.6) их хэмжээгээрнарийвчлалыг томъёогоор тооцоолж болно

Энд l = 3,4, 5, 6,.... Тогтмол B= 3645.6-10 8 см-ийг эмпирик байдлаар тогтоосон. Долгионы дугаарын хувьд (1.10) томъёог дагаж мөрдөнө.

Хаана Р- эмпирик Ридбергийн тогтмол (1890), R = 4/B.Устөрөгчийн атомын хувьд Ридбергийн тогтмол нь тэнцүү байна

(1.11) томъёоноос харахад устөрөгчийн атомын нэр томъёо нь энгийн илэрхийлэлтэй байна.

Үүний үр дүнд устөрөгчийн атомын спектрийн цувралын долгионы тоонуудын хувьд, Балтерийн ерөнхий томъёо:

Энэхүү томьёо нь туршилтаар нээсэн устөрөгчийн атомын спектрийн цувралыг зөв дүрсэлсэн болно.

Балтер цуврал(l = 2, l, = 3, 4, 5, ...) - спектрийн харагдах ба хэт ягаан туяаны ойролцоо хэсгүүдэд X = (6562...3646)* 10" 8 см:

Лайман цуврал(1914) (l = 1, l, = 2, 3, 4, ...) - спектрийн хэт ягаан туяаны хэсэгт A = (1216...913)-10“ 8 см:


Пасений цуврал(1908) (l = 3, l, =4, 5, 6,...) - спектрийн хэт улаан туяаны хэсэгт X = 1.88...0.82 микрон:

цуврал Brackett(1922) (l = 4, l, = 5, 6, 7, ...) - спектрийн алс улаан туяаны хэсэгт X. = 4.05 ... 1.46 микрон:

Pfund цуврал(1924) (l = 5, l, =6, 7, 8,...) - спектрийн алс улаан туяаны хэсэгт X = 7.5...2.28 микрон:

Хамфри цуврал(1952) (l = 6, l, = 7, 8,...) - спектрийн алс улаан туяаны хэсэгт X = 12.5...3.3 мкм:

Цуврал бүрийн хилийг энэ цувралын толгой шугам болох l-ээр тодорхойлно.

1. Устөрөгчийн атомын спектрийн цувралын хязгаарлах долгионы уртыг ол.

Хариулт. X t = n 1 /R. f/

2. Спектрийн цувааны толгойн шугамыг тодорхойлно.

Хариулт. X^ =l 2 (l + 1) 2 /i (2л + 1).

3. Балмерын цувралын спектрийн шугамууд байрлах хязгаарлах долгионы уртыг тодорхойл.

ХАРИУЛТ: Xf = 3647-10" 8 см, X^ = 6565-10' 8 см.

4. Устөрөгчийн атомын сонгодог спектрийг тодорхойлно уу.

Шийдэл. Электроныг цөмтэй хамт гэж үзэж болно цахилгаан диполь, радиус вектор нь үе үе өөрчлөгддөг. Электроны радиус векторын декарт тэнхлэгүүд дээрх проекцууд мөн үечилсэн функцууд, үүнийг ерөнхийд нь цуваа хэлбэрээр илэрхийлж болно

Фурье: *(/)= ^2 , y(t)= I^e^ , хаана А, Б- тогтмол үзүүлэлтүүд;

co нь Кеплерийн гуравдугаар хуулиар тодорхойлогддог цөмийн эргэн тойронд электрон эргэлтийн давтамж юм. Хугацааны дундаж 7'=2л/о) диполь цацрагийн эрчим

томъёогоор тодорхойлно: I =----(x 2 +y 2Энд x 2 = - G dtx2.Эндээс бараг л

6л? 0 C 3 V >Т.Ж.

цохилт: / = ---((/I 2 + 5 2)w 4 + (l 2) + Б)(2В)(3ш) 4 +...) Муу 0 с 3

Тиймээс спектр нь o давтамж ба түүний гармоник 2o), 30,...-г агуулж, цувааг илэрхийлнэ. ижил зайтай шугамууд.Энэ нь туршилттай зөрчилдөж байна.

Судалчлагдсан ба шугаман спектр

Гялалзсан хий нь тусдаа шугамуудаас бүрдэх цацрагийн спектрийг харуулдаг. Хэрэв гэрлийг хийгээр дамжуулвал атом нь өөрөө ялгаруулах чадвартай спектрийн шугамыг шингээж авах шугам шингээлтийн спектрүүд гарч ирнэ. Устөрөгчийн атомын спектрийг эхлээд судалсан. 19-р зууны хоёрдугаар хагаст цацрагийн спектрийн олон судалгаа хийгдсэн. Ялгарсан молекулын спектр нь хурц хил хязгааргүй өргөн бүдгэрсэн зурвасуудын цуглуулга болохыг олж мэдсэн. Ийм спектрийг судалтай гэж нэрлэдэг.

Атомын ялгарлын спектр нь гадаад төрхөөрөө үндсэндээ ялгаатай. Энэ нь тодорхой тодорхойлогдсон шугамуудаас бүрдэнэ. Атомын спектрийг шугаман спектр гэж нэрлэдэг. Элемент бүрийн хувьд зөвхөн түүнээс ялгарах тодорхой шугамын спектр байдаг. Энэ тохиолдолд цацрагийн спектрийн төрөл нь атомыг өдөөдөг аргаас хамаардаггүй. Энэ спектрийг тухайн спектр нь элементэд хамаарах эсэхийг тодорхойлоход ашигладаг.

Шугамын спектрийн зүй тогтол

Спектр дэх шугамууд тогтмол зохион байгуулагддаг. Эдгээр хэв маягийг олж, тайлбарлах - чухал ажил физикийн судалгаа. Эхлээд эмпирик томъёоУстөрөгчийн атомын спектрийн ялгаралтын шугамын хэсгийг тодорхойлсон , Балмер олж авсан. Тухайн үед мэдэгдэж байсан устөрөгчийн спектрийн есөн шугамын долгионы уртыг дараах томъёогоор тооцоолж болохыг тэрээр тэмдэглэв.

Энд $\ламбда =364.613\ нм,\ n=3.4,\цэг ,11.$

Туршилтын материалын дүн шинжилгээ нь спектрийн салангид шугамуудыг шугамын бүлэгт нэгтгэж болохыг харуулсан бөгөөд тэдгээрийг цуврал гэж нэрлэдэг. Ридберг (1) томъёог дараах байдлаар бичжээ.

Хэрэв бүхэл тоонуудын аль нэг нь тогтмол, нөгөө нь бүхэл тоон утгыг авдаг бол (8) томъёоны дагуу хэд хэдэн спектрийн шугамыг олж авна. илүү тоо, энэ нь тогтмол.

Устөрөгчийн спектрийн цувралын таслах давтамжийг (таслах долгионы тоо) дараах байдлаар тодорхойлно.

Томъёо (8) нь спектроскопийн өндөр нарийвчлалтайгаар эмпирик байдлаар батлагдсан. Тусгай үүрэгСпектрийн загварт тодорхой болсон бүхэл тоонуудын тухай зөвхөн квант механикт л бүрэн ойлгосон.

Жишээ 1

Дасгал:Балмерын цувралын хамгийн их ($E_(max)$) ба хамгийн бага ($E_(min)$) фотоны энерги хэд вэ?

Шийдэл:

Асуудлыг шийдэх үндэс болгон бид устөрөгчийн атомын спектрийн давтамжийн цуваа томъёог ашигладаг.

\[(\nu )_(n2)=R\left(\frac(1)(2^2)-\frac(1)(n^2)\баруун)\зүүн(n=3,4,5, \цэгүүд \баруун)\зүүн(1.1\баруун),\]

Энд $R=3.29\cdot (10)^(15)c^(-1)$ нь Ридбергийн тогтмол.

Фотоны хамгийн бага энергийг дараах томъёогоор тооцоолж болно.

Хамгийн их энерги нь $n=\infty $-д олддог:

Зураг 1.

Хариулт:$E_(мин)=\frac(5)(36)hR,\ E_(макс)=\frac(1)(4)hR.$

Жишээ 2

Дасгал: 1) Лайманы цувралын хил, 2) Балмерын цувралын хил хязгаарт тохирох долгионы уртыг тодорхойлно уу.

Шийдэл:

1) Асуудлыг шийдэх үндэс болгон бид устөрөгчийн спектрийн долгионы уртын цуваа томъёог ашигладаг (Лайманы цуврал):

\[\frac(1)((\lambda )_1)=R"\left(\frac(1)(1^2)-\frac(1)(n^2)\баруун)\left(n=2 ,3,4,\цэгүүд ,\infty \баруун)\зүүн(2.1\баруун),\]

Энд $R"=1,1\cdot (10)^7м^(-1).$ $n=\infty \ $ зааг дээр бид (2.1) илэрхийллийг томьёо болгон хувиргана.

\[\frac(1)((\lambda )_1)=R"\left(\frac(1)(1^2)\right)\to (\lambda )_1=\frac(1)(R") .\]

Тооцооллыг хийцгээе:

\[(\ламбда )_1=\frac(1)(1.1\cdot (10)^7)=0.91\cdot (10)^(-7)\зүүн(м\баруун).\]

2) Асуудлын хоёр дахь хэсгийг шийдвэрлэх үндэс болгон бид устөрөгчийн спектрийн долгионы уртын цуваа томъёог ашигладаг (Балмер цуврал):

\[\frac(1)((\lambda )_2)=R"\left(\frac(1)(2^2)-\frac(1)(n^2)\баруун)\left(n=3) ,4,\dots ,\infty \right)at\ n=\infty \to \frac(1)((\lambda )_2)=R"\frac(1)(2^2)\left(2.2\баруун) ),\]

Бид хүссэн долгионы уртыг авна:

\[(\ламбда )_2=\frac(4)(R").\]

Тооцооллыг хийцгээе:

\[(\ламбда )_2=\frac(4)(1,1\cdot (10)^7)=364\cdot (10)^(-9)\зүүн(м\баруун).\]

Хариулт:$(\ламбда )_1=910нм$, $(\ламбда )_2=364\cdot (10)^(-9)$нм.

Өөр хоорондоо харилцан үйлчлэлцдэггүй атомуудын цацраг нь бие даасан спектрийн шугамуудаас бүрдэнэ. Үүний дагуу атомын цацрагийн спектрийг шугам гэж нэрлэдэг.

Зураг дээр. Зураг 12.1-д мөнгөн усны уурын ялгаруулалтын спектрийг харуулав. Бусад атомуудын спектр нь ижил шинж чанартай байдаг.

Атомын спектрийг судлах нь атомын бүтцийг ойлгох түлхүүр болсон. Юуны өмнө атомын спектрийн шугамууд нь санамсаргүй байдлаар байрладаггүй, харин бүлгүүд эсвэл тэдгээрийн хэлснээр шугамын цуваа хэлбэрээр нэгтгэгддэг болохыг анзаарсан. Энэ нь хамгийн энгийн атом болох устөрөгчийн спектрт хамгийн тод илэрдэг. Зураг дээр. Зураг 12.2-д харагдах ба хэт ягаан туяаны ойролцоох атомын устөрөгчийн спектрийн хэсгийг харуулав. Тэмдгүүд нь харагдахуйц шугамыг зааж, цувралын хил хязгаарыг заана (доороос үзнэ үү). Шугаман дотор байрлах нь тодорхой байна тодорхой дарааллаар. Илүү ихээс шилжих тусам шугам хоорондын зай аяндаа багасдаг урт долгионбогинохонд.

Швейцарийн физикч Балмер (1885) энэ цуврал устөрөгчийн шугамын долгионы уртыг томъёогоор зөв илэрхийлж болохыг олж мэдсэн.

хаана нь тогтмол, 3, 4, 5 гэх мэт утгыг авч буй бүхэл тоо юм.

Хэрэв бид (12.1) долгионы уртаас давтамж руу шилжвэл бид томъёог авна

Шведийн спектроскопистын нэрээр Ридбергийн тогтмол гэж нэрлэгддэг тогтмол юм. Энэ нь тэнцүү юм

Формула (12.2)-ыг Бальмерийн томьёо гэж нэрлэдэг ба устөрөгчийн атомын харгалзах спектрийн шугамын цувралыг Балмерын цуврал гэж нэрлэдэг. Цаашдын судалгаагаар устөрөгчийн спектрт өөр хэд хэдэн цуврал байгааг харуулсан. Спектрийн хэт ягаан туяаны хэсэгт Лайман цуврал байдаг. Үлдсэн цувралууд нь хэт улаан туяаны бүсэд оршдог. Эдгээр цувралын мөрүүдийг (12.2)-тай төстэй томъёогоор танилцуулж болно.

Устөрөгчийн атомын спектрийн бүх шугамын давтамжийг нэг томъёогоор илэрхийлж болно.

Энд Лайманы цувралын утга нь 1, Балмерын цувралын хувьд 2, гэх мэт. Хэзээ өгсөн дугаарИлэрхийлэл (12.4)-ээс эхлэн бүх бүхэл тоон утгыг авдаг бөгөөд үүнийг Балмерын ерөнхий томъёо гэж нэрлэдэг.

Цуврал бүрийн шугамын давтамж нэмэгдэхийн хэрээр энэ нь цувралын хил гэж нэрлэгддэг хязгаарлагдмал утга руу чиглэдэг (Зураг 12.2-т тэмдэг нь Балмерын цувралын хилийг тэмдэглэсэн).



Танд нийтлэл таалагдсан уу? Найзуудтайгаа хуваалцаарай!