Atomik spektrumlarda ampirik düzenlilikler Balmer formülü. Hidrojen spektrumundaki seri modeller

Desenler atom spektrumu

Maddi bedenler kaynaklardır elektromanyetik radyasyon, farklı bir doğaya sahip. 19. yüzyılın ikinci yarısında. Moleküllerin ve atomların emisyon spektrumları üzerine çok sayıda çalışma yapılmıştır. Moleküllerin emisyon spektrumlarının keskin sınırlar olmaksızın geniş çapta dağılmış bantlardan oluştuğu ortaya çıktı. Bu tür spektrumlara çizgili adı verildi. Atomların emisyon spektrumu bireysel olarak oluşur. spektral çizgiler veya yakın aralıklı çizgi grupları. Bu nedenle atomların spektrumlarına çizgi spektrumları adı verildi. Her element için onun tarafından yayılan tamamen spesifik bir ses vardır. çizgi spektrumu türü atomun uyarılma yöntemine bağlı değildir.

En basit ve en çok çalışılan, hidrojen atomunun spektrumudur. Ampirik malzemenin analizi, spektrumdaki tek tek çizgilerin, seri adı verilen çizgi grupları halinde birleştirilebileceğini göstermiştir. 1885 yılında I. Balmer, hidrojen spektrumunun görünür kısmındaki çizgilerin frekanslarının basit bir formül biçiminde temsil edilebileceğini tespit etti:

( 3, 4, 5, …), (7.42.1)

burada 3,29∙10 15 s -1 Rydberg sabitidir. Farklı spektral çizgiler farklı anlamlar Balmer serisini oluşturur. Daha sonra hidrojen atomunun spektrumunda birkaç seri daha keşfedildi:

Lyman serisi (spektrumun ultraviyole kısmında bulunur):

( 2, 3, 4, …); (7.42.2)

Paschen serisi (spektrumun kızılötesi kısmında yer alır):

( 4, 5, 6, …); (7.42.3)

Braket serisi (spektrumun kızılötesi kısmında yer alır):

( 5, 6, 7, …); (7.42.4)

Pfund serisi (spektrumun kızılötesi kısmında yer alır):

( 6, 7, 8, …); (7.42.5)

Humphrey serisi (spektrumun kızılötesi kısmında bulunur):

( 7, 8, 9, …). (7.42.6)

Hidrojen atomunun spektrumundaki tüm çizgilerin frekansları tek bir formülle tanımlanabilir - genelleştirilmiş Balmer formülü:

, (7.42.7)

burada 1, 2, 3, 4 vb. – bir seriyi tanımlar (örneğin Balmer seri 2 için) ve 1'den başlayan tamsayı değerlerini alarak serideki bir çizgiyi tanımlar.

(7.42.1) – (7.42.7) formüllerinden, hidrojen atomunun spektrumundaki frekanslardan her birinin, bir tamsayıya bağlı olarak formdaki iki nicelik arasındaki fark olduğu açıktır. Formun ifadeleri burada 1, 2, 3, 4 vb. spektral terimler denir. Buna göre kombinasyon ilkesi Ritz'e göre, yayılan tüm frekanslar iki spektral terimin birleşimi olarak temsil edilebilir:

(7.42.8)

ve her zaman >

Spektrumların daha fazla incelenmesi karmaşık atomlar emisyon çizgilerinin frekanslarının iki spektral terim arasındaki fark olarak da temsil edilebileceğini ancak formüllerinin hidrojen atomuna göre daha karmaşık olduğunu gösterdi.

Deneysel olarak oluşturulan atomik radyasyon modelleri, elektromanyetik dalgaların hızlanan bir yük tarafından yayıldığını öne süren klasik elektrodinamik ile çelişmektedir. Bu nedenle atomlar şunları içerir: elektrik ücretleri sınırlı bir hacimdeki atomda ivmeyle hareket ediyor. Yayıldığında, yük elektromanyetik radyasyon biçiminde enerji kaybeder. Bu, atomların durağan varlığının imkansız olduğu anlamına gelir. Ancak yerleşik kalıplar şunu gösteriyordu: spektral radyasyon atomlar atomun içinde henüz bilinmeyen süreçlerin sonucudur.

Soru 3. Bohr'un önermeleri ve çizgi spektrumunun kökenine ilişkin açıklama. Atomik spektrumlardaki düzenlilikler.

Hidrojen atomuna ilişkin deneysel veriler. Atomların yapısını incelemeye en basit atom olan hidrojen atomuyla başlamak doğaldır. Bohr'un hidrojen atomu hakkındaki teorisi oluşturulduğunda aşağıdaki deneysel bilgiler mevcuttu. Bir hidrojen atomu, taşıyan bir çekirdekten (proton) oluşur. pozitif yük büyüklüğü bir elektronun ve bir elektronun yüküne eşit olup, buna göre gezegen modeli Rutherford, çekirdeğin etrafında dairesel veya eliptik bir yörüngede hareket eder. Hidrojen atomunun boyutları elektron yörüngesinin çapına göre belirlenir ve 10-10'dan biraz daha büyüktür. M .

Atom teorisini oluşturmak için en önemli bilgi hidrojenin emisyon spektrumundan elde edildi. Hidrojen spektrumunun diğer elementlerin spektrumlarıyla karşılaştırıldığında en basit olduğu ortaya çıktı. İçinde şaşırtıcı derecede basit ve aynı zamanda spektral çizgilerin düzenlenmesinde çok yüksek doğrulukla gözlemlenen sözde desenler var. spektral seri (diğer elementlerin spektrumlarında da spektral seriler bulundu, ancak bunların açıklamalarına yönelik formüllerin daha karmaşık olduğu ortaya çıktı ve bu formüllerin deneyle uyumu çok daha az doğruydu). Hidrojenin emisyon spektrumunda gözlenen tüm çizgilerin frekanslarının aşağıdaki formülle belirlendiği ortaya çıktı:

Bu genelleştirilmiş bir Balmer formülüdür. Burada ν ışık dalgasının frekansıdır, Rydberg sabitidir ( =3,293 10 15 C -1 , N=1,2,3 …, M=2, 3, 4 …) .

Nükleer model atom ile birleşti klasik mekanik ve elektrodinamiğin ne atomun kararlılığını ne de atom spektrumunun doğasını açıklayamadığı ortaya çıktı. Ancak 1913'te Danimarkalı fizikçi Niels Bohr, klasik fikirlerle çelişen varsayımlar getirme pahasına, mevcut çıkmazdan bir çıkış yolu buldu. Bohr'un yaptığı varsayımlar belirttiği iki varsayımda yer alıyor.

1.Bohr'un ilk varsayımı (durağan durum varsayımı) okur: itibaren sonsuz sayı elektron yörüngeleri açısından mümkün klasik mekanik, yalnızca belirli kuantum koşullarını karşılayan bazı ayrık yörüngeler gerçekte gerçekleştirilir. Bu yörüngelerden birinde bulunan bir elektron, ivmeyle hareket etmesine rağmen ışık yaymaz. elektromanyetik dalgalar(Sveta).

İlk varsayıma göre, bir atom bir sistemle karakterize edilir. enerji seviyeleri, bunların her biri belirli bir durağan duruma karşılık gelir. Sabit durumlar, bir elektronun enerji yaymadan çekirdeğin etrafında süresiz olarak dönebildiği sabit yörüngelere karşılık gelir. Bir atomun enerjisi ancak elektron bir enerji durumundan diğerine geçtiğinde değişebilir.

2. Bohr'un ikinci varsayımı (frekans kuralı) şu şekilde formüle edilir: radyasyon şu şekilde yayılır veya emilir: ışık kuantumu bir elektronun bir durağan (kararlı) durumdan diğerine geçişi sırasındaki enerji (Şekil 19.4). Işık kuantumunun büyüklüğü, elektronun kuantum geçişinin meydana geldiği durağan durumların enerjilerindeki farka eşittir:

. (19.3)

Bir foton emildiğinde radyasyonla ilişkili atom enerjisindeki değişimin ν frekansıyla orantılı olduğu sonucu çıkar:

foton emilimi, frekans ν ile orantılı:

, (19.4)

onlar. Yayılan ışığın frekansı, yayan sistemin enerjisini karakterize eden iki miktar arasındaki fark olarak temsil edilebilir.

Bohr'un ikinci önermesi de Maxwell'in elektrodinamiğiyle çelişiyor. Bohr'a göre radyasyonun frekansı yalnızca atomun enerjisindeki değişimle belirlenir ve hiçbir şekilde elektronun hareketinin doğasına bağlı değildir. Ve Maxwell'e göre (yani bakış açısından klasik elektrodinamik) radyasyonun frekansı elektronun hareketinin doğasına bağlıdır.

Önemli rol Hidrojen atomunun çizgi spektrumu için elde edilen ampirik düzenlilikler, gezegen modelinin geliştirilmesinde rol oynadı.

1858'de İsviçreli fizikçi I. Balmer, hidrojen spektrumunun görünür bölgesindeki dokuz çizginin frekanslarının ilişkiyi karşıladığını tespit etti.

, M=3, 4, 5, …, 11. (19.5)

Balmer hidrojen serisinin (19.5) keşfi, 20. yüzyılın başlarında hidrojen atomunun spektrumundaki diğer serilerin keşfine ivme kazandırdı.

Formül (19.5)'ten açıkça görüldüğü gibi M spektrum çizgilerinin frekansı artarken, bitişik frekanslar arasındaki aralıklar azalır, böylece frekansta . Balmer serisinde elde edilen maksimum frekans değerine denir. sınır Balmer serisi, ötesinde sürekli bir spektrum vardır.

Hidrojen spektrumunun ultraviyole bölgesinde Lyman serisi bulunur:

, M= 2,3,4… (19.6)

Kızılötesi bölgede dört seri daha var:

Paschen serisi, , M = 4,5,6…

Braket Serisi , M = 5,6,7… (19.7)

Pfund serisi , M = 6,7,8…

Humphrey serisi , M = 7,8,9…

Daha önce belirtildiği gibi, hidrojen atomunun spektrumundaki tüm çizgilerin frekansları bir formül (19.2) ile temsil edilir.

Her serideki hat frekansı maksimuma ulaşma eğilimindedir maksimum değer buna seri sınırı denir. Lyman ve Balmer spektral serileri ayrıdır, geri kalan seriler kısmen örtüşmektedir. Örneğin ilk üç serinin (Lyman, Balmer, Paschen) sınırları (dalga boyları) sırasıyla eşittir.

0,0912 µm; 0,3648 µm; 0, 8208 µm (λ dk = C/ν maksimum).

Bohr tanıtıldı yörünge nicemleme kuralı şu şekilde okunur: içinde durağan durum Dairesel bir yörüngede hareket eden atom elektronu

yarıçap R, ayrık olmalıdır, yani koşulu karşılayan nicelenmiş, açısal momentum değerleri:

N= 1, 2, 3…, (19.8)

Nerede N– ana kuantum sayısı – aynı zamanda Planck sabiti.

Yörünge yarıçaplarının ayrıklığı ve durağan durumların enerjileri. hızda hareket eden bir elektronu (Şekil 19.5) düşünün. V sahada atom çekirdeğiücretli Ze. Bir çekirdek ve yalnızca bir elektrondan oluşan kuantum sistemine hidrojen benzeri atom denir. Bu nedenle hidrojen atomuna ek olarak "hidrojen benzeri atom" terimi de geçerlidir. Z= 1, tek başına iyonize helyum atomuna Olumsuz+ , çift iyonize lityum atomuna Li+2 vb.

Dairesel sabit bir yörüngede hareket eden bir elektron, bir elektrik kuvvetinden etkilenir; Coulomb kuvvetiçekirdekten gelen çekim,

, (19.9)

hangisi telafi edilir merkezkaç kuvveti:

. (19.10)

(19.8)'deki hız ifadesini formül (19.10)'a koymak ve elde edilen denklemi çözmek r n, bir set alıyoruz ayrık değerler Hidrojen benzeri atomlardaki elektron yörüngelerinin yarıçapları:

, (19.11)

Nerede N = 1,2,3… .

Formül (19.11) kullanılarak, atomun Bohr yarı kuantum modelinde izin verilen sabit yörüngelerin yarıçapları belirlenir. Sayı N= 1 çekirdeğe en yakın yörüngeye karşılık gelir, dolayısıyla hidrojen atomu için ( Z=1) ilk yörüngenin yarıçapı

M, (19.12)

ve bu yörüngeye karşılık gelen elektron hızı

km/sn.

En küçük yarıçap Yörüngenin birinci Bohr yarıçapı () olarak adlandırılır. (19.11) ifadesinden, hidrojen benzeri atomlar için çekirdekten daha uzaktaki yörüngelerin yarıçaplarının sayının karesi ile orantılı olarak arttığı açıktır. N(Şekil 19.6)

(19.13)

Şimdi izin verilen yörüngelerin her birini hesaplıyoruz tam enerji kinetik ve potansiyel enerjilerinden oluşan elektron:

. (19.14)

Pozitif yüklü bir çekirdeğin alanındaki bir elektronun potansiyel enerjisinin negatif bir miktar olduğunu hatırlayın. Hız değerinin ifadede değiştirilmesi (19.14) V(19.8)'den ve sonra formül (19.13) kullanılarak R, elde ederiz (bu gerçeği dikkate alarak) ):

, N = 1, 2, 3 … (19.15)

Olumsuz işaret atom enerjisi için (19.15) ifadesindeki sıfır değeri nedeniyle potansiyel enerji elektron, çekirdekten sonsuza doğru hareket eden elektrona karşılık gelen değer olarak kabul edilir.

En küçük yarıçapa sahip yörünge şuna karşılık gelir: en düşük değer enerji ve denir İLE- yörünge ve ardından L- yörünge, M– yörünge vb. Elektronlar bu yörüngeler boyunca hareket ettiğinde atom kararlı bir durumdadır. Hidrojen atomunun spektral serisi için denklem (19.15) ile belirlenen enerji seviyelerinin diyagramı, Şekil 2'de gösterilmektedir. 19.7. Yatay çizgiler durağan durumların enerjilerine karşılık gelir.

Enerji seviyeleri arasındaki mesafeler, karşılık gelen elektron geçişleri sırasında (oklarla gösterilen) atom tarafından yayılan enerji miktarıyla orantılıdır. Bir atom enerji kuantumunu emdiğinde okların yönleri tersine çevrilmelidir.

(19.14) ifadesinden Bohr'un gezegen modelinde hidrojen atomunun enerji durumlarının sonsuz bir enerji seviyeleri dizisi ile karakterize edildiği açıktır. E n. Değerler E n sayının karesiyle ters orantılıdır N buna denir ana kuantum sayı . Bir atomun enerji durumu c N=1 denir ana veya normal, yani uyarılmamış durum, buna karşılık gelir minimum değer enerji. Eğer N> 1, atomun durumu heyecanlı ().

Enerji e(19.15)'teki hidrojen atomunun 1 temel durumu şuna eşittir:

– 13,53 eV.

İyonlaşma enerjisi hidrojen atomu, yani e ben = │ e 1 - E∞│= 13,53 eV, Bir elektronu temel durumdan hareket ettirirken yapılan işe eşittir ( N= 1) kinetik enerji vermeden sonsuza kadar.

Spektral desenler. Bohr'un ikinci varsayımına göre, bir hidrojen atomunun elektronu uyarılmış bir durumdan, ilgili seviyeye karşılık gelen bir duruma geçtiğinde N(N<M) bir hidrojen atomu, frekansa sahip bir kuantum elektromanyetik radyasyon yayar.

dolayısıyla = =3,29·10 15 s -1 . (19.17)

Frekanstan dalga boyuna gidebilirsiniz:

, (19.18)

değer nerede

, (19.19)

buna da denir Rydberg sabiti. Hidrojen atomundaki bir elektronu transfer etmek için N enerji seviyesi ( N-th yörünge) açık M enerji seviyesi ( M-th yörünge) N atoma, atomun son ve başlangıç ​​durumlarındaki enerjileri arasındaki farka eşit bir enerji verilmelidir.

Böylece N. Bohr'un atom modeli, hidrojen atomunun emisyon spektrumunun ayrık (çizgi) doğasını açıklar.

Frank ve Hertz'in deneyimi. Atomların ayrık enerji seviyelerinin varlığı, atomlardaki enerji seviyelerinin ayrıklığı üzerine deneysel çalışmaları nedeniyle Nobel Ödülü'nü (1925) alan D. Frank ve G. Hertz'in deneyimiyle doğrulanmıştır.

Deneylerde basınç altında cıva buharı ile doldurulmuş bir tüp (Şekil 19.8) kullanıldı. R≈ 1 mmHg Sanat. ve üç elektrot: katot İLE, açık İLE ve anot A ve V'yi bir voltmetreyle ölçün. Elektronlar potansiyel farkla hızlandırıldı. sen katot ve ızgara arasında. Bu potansiyel fark bir potansiyometre kullanılarak değiştirilebilir P. Izgara ile anot arasında 0,5'lik bir geciktirme alanı oluşturuldu İÇİNDE(geciktirme potansiyelleri yöntemi). Akımın galvanometreye bağımlılığı belirlendi G potansiyel farktan sen katot ve ızgara arasında.

Pirinç. 19.8 Şek. 19.9

Deneyde Şekil 1'de gösterilen bağımlılık elde edildi. 19.9. Burada sen= 4,86 İÇİNDE– atomun ilk uyarılma potansiyeline karşılık gelir.

Bohr'un teorisine göre cıva atomlarının her biri, uyarılmış durumlardan birine girerek yalnızca çok spesifik bir enerji alabilir. Bu nedenle, eğer atomlarda gerçekten durağan durumlar mevcutsa, cıva atomlarıyla çarpışan elektronların enerji kaybetmesi gerekir. belli kısımlarda ayrı ayrı , atomun karşılık gelen durağan durumlarının enerji farkına eşittir.

Deneyimlerden, hızlanma potansiyelinin 4,86'ya kadar artmasıyla şu sonuç çıkıyor: İÇİNDE anot akımı monoton olarak artar, değeri 4,86'da maksimuma geçer İÇİNDE, sonra keskin bir şekilde azalır ve tekrar artar. 4,86'nın katları olan değerlerde daha fazla maksimum gözlenir İÇİNDE hızlanma potansiyeli, yani 2·4,86 İÇİNDE ve 3·4.86 İÇİNDE. Cıva atomunun yere en yakın, uyarılmamış hali, enerji ölçeğinde 4,86 ​​uzaklıkta olan uyarılmış halidir. İÇİNDE. Katot ile ızgara arasındaki potansiyel farkı 4,86'dan az iken İÇİNDE Yolda civa atomlarıyla karşılaşan elektronlar onlarla yalnızca esnek çarpışmalar yaşarlar. Şu tarihte: eφ = 4,86 ​​eV, elektronun enerjisi elastik olmayan bir etkiye neden olmak için yeterli hale gelir; burada elektron tüm kinetik enerjiyi cıva atomuna verir ve atomun elektronlarından birinin normal durumdan uyarılmış duruma geçişini uyarır. durum. Kinetik enerjisini kaybeden elektronlar artık frenleme potansiyelini aşıp anoda ulaşamayacaktır. Bu, anot akımındaki keskin düşüşü açıklar. eφ = 4,86 ​​eV.

4,86’nın katları olan enerji değerlerinde eV elektronlar cıva atomları 2, 3, ... ile esnek olmayan çarpışmalar yaşayabilir. Bu durumda enerjilerini tamamen kaybederler ve anoda ulaşamazlar, yani. anot akımında keskin bir düşüş var. Böylece deneyimler, elektronların enerjilerini porsiyonlar halinde cıva atomlarına aktardıklarını ve 4,86'nın eV– Temel enerji durumunda bir cıva atomu tarafından absorbe edilebilecek mümkün olan en küçük kısım. Sonuç olarak, Bohr'un atomlardaki durağan durumların varlığına ilişkin fikri, deney testini başarıyla geçti.

Elektronlarla çarpışma sırasında Δ enerjisi alan cıva atomları e, uyarılmış bir duruma geçer ve Bohr'un ikinci varsayımına göre ν = Δ frekansına sahip bir kuantum ışık yayarak temel duruma geri dönmelidir. e/ H. Δ'nın bilinen değerine dayanarak e= 4,86 İÇİNDE Bir ışık kuantumunun dalga boyunu hesaplayabilirsiniz: λ = / Δ e≈ 255 nm. Dolayısıyla, eğer teori doğruysa, cıva atomları elektronlar tarafından 4,86 ​​enerjiyle bombalanıyor demektir. eV, bir ultraviyole radyasyon kaynağı olmalıdır λ ≈ 255 nm, aslında deneylerde keşfedildi.

Böylece, Frank ve Hertz'in deneyleri deneysel olarak Bohr'un yalnızca birinci değil ikinci varsayımını da doğruladı ve atom fiziğinin gelişimine büyük katkı sağladı.

Hidrojen benzeri iyonlar için genelleştirilmiş Balmer-Rydberg seri formülü şu şekildedir:

. (19.20)

Rydberg sabitini kullanarak hidrojen atomunun enerjisinin ifadesini elde ederiz:

, (19.21)

veya . (19.22)

Şu tarihte: N= 1 bu enerji bir hidrojen atomunun iyonlaşma işine eşittir, yani.

׀e׀ kullanıcı arayüzü, (19.23)

Nerede , sen i – iyonlaşma potansiyeli, yani Bir elektronun belirli bir uyarılmamış atomla çarpıştığında iyonlaşabilmesi için bir elektrik alanında geçmesi gereken en küçük potansiyel farkı. Bir atomdan bir elektronu uzaklaştırmak için yapılan iş, elektronu hızlandıran elektrik alan kuvvetlerinin yaptığı işe eşittir. Farklı atomik uyarılma potansiyelleri de vardır. Örneğin, ilk uyarılma potansiyeli φ 1, uyarılmamış bir atomun birinci uyarılmış duruma geçişine karşılık gelen hızlanma voltajıdır. Enerjinin bir atom tarafından emilmesinin kuantum doğası dikkate alındığında, iyonizasyon işinin (veya atomun uyarılma işinin) kuantum enerjisine eşit olduğu ileri sürülebilir. , bir elektronun birinci Bohr yörüngesinden sonsuza (veya örneğin ikinci yörüngeye) geçişi sırasında bir hidrojen atomu tarafından emilir.

Rydberg sabiti (19.16) veya (19.18), bir hidrojen atomunda elektronun "durağan" bir çekirdek etrafında döndüğü varsayımıyla hesaplandı; bu, çekirdeğin kütlesinin, kütleye kıyasla sonsuz büyük olması koşuluyla, kesinlikle mümkündür. Bu sabit genellikle elektronun indeksi ile sağlanır.

Gerçekte çekirdek ve elektron ortak kütle merkezleri etrafında dönerler, bu da bu sabitin biraz farklı bir değere sahip olmasına yol açar:

, (19.24)

Nerede M– atom çekirdeğinin kütlesi. Bu durum pratikte ve farklı atomların spektrumlarının karşılaştırılmasından bahsettiğimiz belirli problemleri çözerken dikkate alınır. Örneğin, spektroskopik yöntemlerin aşırı doğruluğu sayesinde, hidrojen izotoplarının (farklı nükleer kütlelere sahip atomlar) emisyon spektrumlarındaki farklılıkları deneysel olarak tespit etmek mümkün hale geliyor. Aslında, ağır hidrojenin izotopu döteryum, spektroskopik yöntemler kullanılarak tam olarak bu şekilde keşfedildi. D, bunun için M D=2 M H.

Bohr'un teorisi atom fiziğinin gelişiminde önemli bir adımdı. Spektrumların ortaya çıkma mekanizmasını açıklamayı ve hidrojen atomu ile hidrojen benzeri atomların spektral çizgilerinin frekanslarını hesaplamayı mümkün kıldı (Nobel Ödülü, 1922). Bununla birlikte, birden fazla elektron ve molekül içeren karmaşık atomların spektral modellerini açıklamak ve ayrıca atomlardan moleküllerin oluşum mekanizmasını açıklamak için onu kullanmaya çalışırken temel zorluklar ortaya çıktı; Kimyasal reaksiyonların fiziksel teorisini oluştururken. Ek olarak, Bohr'un ortaya koyduğu açısal momentum nicemleme kuralı prensipte kullanılan elektron davranışının klasik tanımıyla uyumsuz olduğundan Bohr'un teorisi tutarsızdır. Bu tutarsızlığın özü, de Broglie'nin ışığın dalga-parçacık ikiliğinin mikropartiküllere kadar genişletilmesine izin veren hipotezi sayesinde ancak 1924'te ortaya çıktı.

Bohr'un modeli kuantizasyon kuralının fiziksel olarak yorumlanmasına izin vermiyor. Bu, on yıl sonra de Broglie tarafından parçacıkların dalga özellikleri hakkındaki fikirlere dayanarak yapıldı. De Broglie, bir hidrojen atomundaki her yörüngenin, atomun çekirdeğine yakın bir dairede yayılan bir dalgaya karşılık geldiğini öne sürdü. Dalga, çekirdek etrafındaki her dönüşten sonra sürekli olarak kendini tekrarladığında sabit bir yörünge oluşur. Başka bir deyişle, sabit bir yörünge, yörüngenin uzunluğu boyunca dairesel duran bir de Broglie dalgasına karşılık gelir (Şekil 19.10). Bu, dairesel bir yörüngeyi takip eden duran de Broglie dalgalarını göstermektedir. Yörünge ince bir çizgiyle gösterilir, N– ona uyan tam dalgaların sayısı.


Bu olay, sabit uçları olan bir ipteki duran dalgaların durağan resmine çok benzer. De Broglie'nin fikrine göre, hidrojen atomunun durağan kuantum durumunda, yörüngenin uzunluğu boyunca tam sayıda dalga boyu sığmalıdır. λ n, yani hayır n =2π R N. Sonuç olarak Bohr'un kuantizasyon kuralının elektronların dalga özellikleriyle ilişkili olduğu ortaya çıktı.

Atomların yaydığı radyasyonun spektral analizi, atomların yapısı ve özellikleri hakkında kapsamlı bilgi sağlar. Tipik olarak ışık, sıcak tek atomlu gazlar (veya düşük yoğunluklu buharlar) veya gazlardaki elektrik deşarjı yoluyla yayılır.

Atomların emisyon spektrumu, dalga boyu ile karakterize edilen ayrı ayrı çizgilerden oluşur. veya frekans v = c/X. Emisyon spektrumlarının yanı sıra, sürekli spektrumlu ("beyaz" ışık) radyasyon soğuk buharlardan geçtiğinde gözlemlenen absorpsiyon spektrumları da vardır. Soğurma çizgileri emisyon çizgileriyle aynı dalga boyuna sahiptir. Bu nedenle atomların emisyon ve soğurma çizgilerinin karşılıklı olarak tersine çevrilebilir ( Kirchoff, 1859).

Spektroskopide radyasyon dalga boyunu değil, v = l/X olarak adlandırılan ters değeri kullanmak daha uygundur. spektroskopik dalga numarası veya basitçe dalga numarası (Stoney, 1871). Bu değer birim uzunluğa kaç dalga boyunun sığdığını gösterir.

İsviçreli fizikçi Ritz, 1908'de deneysel verileri kullanarak deneysel bir kural buldu. kombinasyon ilkesi ona göre bir sistem var spektral terimler veya sadece şartlar, Tp Ve T arasındaki fark, belirli bir spektral çizginin spektroskopik dalga sayısını belirler:

Termoslar pozitif kabul edilir. Sayı arttıkça değerlerinin azalması gerekir N(ve ben). Emisyon çizgilerinin sayısı sonsuz olduğundan terim sayısı da sonsuzdur. Bir tamsayıyı düzeltelim P. N sayısını n + 1, n + 2, n + 3,... değerlerine sahip bir değişken olarak düşünürsek, formül (1.8)'e göre, bir sisteme karşılık gelen bir dizi sayı ortaya çıkar. spektral çizgiler denir spektral seri. Spektral seri, belirli bir düzenli sırada yer alan ve yoğunluğu da belirli bir yasaya göre değişen bir dizi spektral çizgidir. l,-o döneminde T->0. İlgili dalga numarası v n = T p isminde bu serinin sınırı. Sınıra yaklaşıldığında spektral çizgiler yoğunlaşır, yani aralarındaki dalga boyu farkı sıfıra yaklaşır. Çizgilerin yoğunluğu da azalır. Seri sınırı aşağıdaki gibidir sürekli spektrum. Tüm spektral serilerin toplamı, söz konusu atomun spektrumunu oluşturur.

Birleşim ilkesi (1.8) de farklı bir biçime sahiptir. Eğer yaya =T-T Ve y = T-T - iki spektrumun dalga sayıları

LL| P L| PP 2P *

Bir atomun aynı serisinin tral çizgileri, o zaman bu dalga sayılarının farkı (l, > l 2 için):

aynı atomun başka bir serisinin spektral çizgisinin dalga numarasını temsil eder. Aynı zamanda deneyde mümkün olan her kombinasyon doğrusu gözlemlenmez.

Kombinasyon prensibi bir zamanlar tamamen anlaşılmazdı ve kabul edildi eğlenceli bir oyun sayılar. 1913'te yalnızca Niels Bohr bu "oyunda" derin bir duygunun tezahürünü gördü. iç desenler atom. Çoğu atom için analitik ifadeler terimler açısından bilinmiyor. Deneysel veriler analiz edilerek yaklaşık formüller seçildi. Hidrojen atomu için bu tür formüllerin doğru olduğu ortaya çıktı. 1885 yılında Balmer, hidrojen atomunun spektrumunda gözlemlenen dört görünür çizginin dalga boylarının


İlk kez Angstrom (1868) tarafından ölçülen H Q, Нр, Н у, H ft (Şekil 1.6), büyük ölçüde doğruluk formül kullanılarak hesaplanabilir

burada sayı l = 3,4, 5, 6,.... Sabit B= 3645,6-10 8 cm ampirik olarak belirlendi. Dalga numarası için formül (1.10)'dan gelir.

Nerede R- ampirik Rydberg sabiti (1890), R = 4/B. Hidrojen atomu için Rydberg sabiti şuna eşittir:

Formül (1.11)'den hidrojen atomu teriminin basit bir ifadeye sahip olduğu açıktır:

Sonuç olarak, hidrojen atomunun spektral serisinin dalga sayıları için, genelleştirilmiş Balter formülü:

Bu formül, deneyde keşfedilen hidrojen atomunun spektral serisini doğru bir şekilde tanımlamaktadır:

Balter serisi(l = 2, l, = 3, 4, 5, ...) - spektrumun görünür ve ultraviyole yakın kısımlarında X = (6562...3646)* 10" 8 cm:

Lyman serisi(1914) (l = 1, l, = 2, 3, 4, ...) - spektrumun ultraviyole kısmında A = (1216...913)-10“ 8 cm:


Paschen serisi(1908) (l = 3, l, =4, 5, 6,...) - spektrumun kızılötesi kısmında X = 1,88...0,82 mikron:

seri Braket(1922) (l = 4, l, = 5, 6, 7, ...) - X spektrumunun uzak kızılötesi kısmında. = 4,05 ... 1,46 mikron:

Pfund serisi(1924) (l = 5, l, =6, 7, 8,...) - spektrumun uzak kızılötesi kısmında X = 7,5...2,28 mikron:

Humphrey serisi(1952) (l = 6, l, = 7, 8,...) - spektrumun uzak kızılötesi kısmında X = 12,5...3,3 µm:

Her serinin sınırı, bu serinin baş çizgisi olan l ile belirlenir.

1. Hidrojen atomunun spektral serisinin sınırlayıcı dalga boylarını bulun.

Cevap. X t = n1 /R. F/

2. Spektral serinin başlık çizgilerini belirleyin.

Cevap. X^ =l 2 (l + 1) 2 /i (2l + 1).

3. Balmer serisinin spektral çizgilerinin yer aldığı sınırlayıcı dalga boylarını belirleyin.

CEVAP: Xf = 3647-10" 8 cm, X^ = 6565-10' 8 cm.

4. Hidrojen atomunun klasik spektrumunu belirleyin.

Çözüm. Bir çekirdekle birlikte bir elektron şu şekilde düşünülebilir: elektrik dipol yarıçap vektörü periyodik olarak değişen . Elektronun yarıçap vektörünün Kartezyen eksenlere izdüşümleri de periyodik fonksiyonlar genel olarak seri olarak temsil edilebilecek olan

Fourier: *(/)= ^2 , y(t)= ben^e^, nerede Bir s, B s- sabitler;

co, Kepler'in üçüncü yasasıyla belirlenen, çekirdek etrafındaki elektron dönüş frekansıdır. Dönem boyunca ortalama 7'=2l/o) dipol radyasyon yoğunluğu

aşağıdaki formülle belirlenir: BEN =----(x 2 +y 2 burada x 2 = - G dtx2. Buradan zar zor

6L? 0 C 3 V >T.J.

darbeler: / = ---((/I 2 + 5 2)w 4 + (l 2 +B)(2В)(3ш) 4 +...) Kötü 0 s 3

Böylece spektrum o frekansını ve onun harmoniklerini (2o), 30,... içerir ve bir diziyi temsil eder. eşit aralıklı çizgiler. Bu deneyle çelişiyor.

Çizgili ve çizgi spektrumları

Parlayan gazlar, tek tek çizgilerden oluşan çizgi emisyon spektrumlarını gösterir. Işık bir gazdan geçirilirse, atomun kendisinin yayabileceği spektral çizgileri soğuran çizgi soğurma spektrumları ortaya çıkar. İlk önce hidrojen atomunun spektrumu incelendi. 19. yüzyılın ikinci yarısında emisyon spektrumları üzerine birçok çalışma yapıldı. Yayılan moleküler spektrumun, keskin sınırları olmayan, geniş, bulanık bantlardan oluşan bir koleksiyon olduğu elde edildi. Bu tür spektrumlara çizgili denir.

Atomların emisyon spektrumu görünüş olarak temelde farklıdır. Açıkça tanımlanmış çizgilerden oluşur. Atomların spektrumlarına çizgi spektrumları denir. Her element için yalnızca onun yaydığı belirli bir çizgi spektrumu vardır. Bu durumda emisyon spektrumunun türü atomun uyarılma yöntemine bağlı değildir. Bu spektrum, spektrumun bir elemente ait olup olmadığını belirlemek için kullanılır.

Çizgi spektrumlarındaki düzenlilikler

Spektrumdaki çizgiler düzenli olarak düzenlenmiştir. Bu kalıpları bulun ve açıklayın - önemli görev fiziksel araştırma. Birinci ampirik formül Hidrojen atomunun spektrumu için emisyon çizgilerinin bir kısmını tanımlayan Balmer tarafından elde edildi. O zamanlar bilinen hidrojen spektrumunun dokuz çizgisinin dalga boylarının aşağıdaki formül kullanılarak hesaplanabileceğini belirtti:

burada $\lambda =364.613\ nm,\ n=3.4,\dots ,11.$

Deneysel materyallerin analizi, spektrumdaki bireysel çizgilerin seri adı verilen çizgi grupları halinde birleştirilebileceğini göstermiştir. Rydberg formül (1)'i şu şekilde yazdı:

Tam sayılardan biri sabitse, diğeri ise tüm tamsayı değerlerini alırsa formül (8)'e göre bir dizi spektrum çizgisi elde edilir. daha fazla sayı, sabittir.

Hidrojen spektrumu serisinin kesme frekansları (kesme dalga numaraları) şu şekilde tanımlanır:

Formül (8), yüksek spektroskopik doğrulukla ampirik olarak doğrulanmıştır. Özel rol Spektrum desenlerinde açıkça ortaya çıkan tamsayıların sayısı yalnızca kuantum mekaniğinde tam olarak anlaşılabildi.

Örnek 1

Egzersiz yapmak: Balmer serisindeki maksimum ($E_(max)$) ve minimum ($E_(min)$) foton enerjisi nedir?

Çözüm:

Sorunu çözmek için temel olarak hidrojen atomunun spektrumunun frekansları için seri formülü kullanıyoruz:

\[(\nu )_(n2)=R\left(\frac(1)(2^2)-\frac(1)(n^2)\right)\left(n=3,4,5, \noktalar \sağ)\sol(1,1\sağ),\]

burada $R=3.29\cdot (10)^(15)c^(-1)$ Rydberg sabitidir.

Minimum foton enerjisi şu ifade kullanılarak hesaplanabilir:

Maksimum enerji $n=\infty $'da bulunur:

Şekil 1.

Cevap:$E_(min)=\frac(5)(36)hR,\ E_(max)=\frac(1)(4)hR.$

Örnek 2

Egzersiz yapmak: Aşağıdakilere karşılık gelen dalga boyunun ne olduğunu belirleyin: 1) Lyman serisinin sınırına, 2) Balmer serisinin sınırına.

Çözüm:

1) Sorunu çözmek için temel olarak hidrojen spektrumunun dalga boylarına ilişkin seri formülü (Lyman serisi) kullanıyoruz:

\[\frac(1)((\lambda )_1)=R"\left(\frac(1)(1^2)-\frac(1)(n^2)\right)\left(n=2 ,3,4,\noktalar ,\infty \right)\left(2.1\right),\]

burada $R"=1,1\cdot (10)^7m^(-1).$ $n=\infty \ $ sınırında ifadeyi (2.1) formüle dönüştürürüz:

\[\frac(1)((\lambda )_1)=R"\left(\frac(1)(1^2)\right)\to (\lambda )_1=\frac(1)(R") .\]

Hesaplamayı yapalım:

\[(\lambda )_1=\frac(1)(1.1\cdot (10)^7)=0.91\cdot (10)^(-7)\left(m\right).\]

2) Sorunun ikinci kısmını çözmek için temel olarak hidrojen spektrumunun dalga boyları (Balmer serisi) için seri formülü kullanıyoruz:

\[\frac(1)((\lambda )_2)=R"\left(\frac(1)(2^2)-\frac(1)(n^2)\right)\left(n=3 ,4,\dots ,\infty \right)at\ n=\infty \to \frac(1)((\lambda )_2)=R"\frac(1)(2^2)\left(2.2\right) ),\]

İstenilen dalga boyunu elde ediyoruz:

\[(\lambda )_2=\frac(4)(R").\]

Hesaplamaları yapalım:

\[(\lambda )_2=\frac(4)(1,1\cdot (10)^7)=364\cdot (10)^(-9)\left(m\right).\]

Cevap:$(\lambda )_1=910nm$, $(\lambda )_2=364\cdot (10)^(-9)$nm.

Birbirleriyle etkileşime girmeyen atomların radyasyonu bireysel spektral çizgilerden oluşur. Buna uygun olarak atomların emisyon spektrumuna çizgi denir.

Şek. Şekil 12.1 cıva buharının emisyon spektrumunu göstermektedir. Diğer atomların spektrumları aynı karaktere sahiptir.

Atomik spektrumların incelenmesi atomların yapısını anlamanın anahtarı oldu. Her şeyden önce, atom spektrumundaki çizgilerin rastgele konumlandırılmadığı, gruplar halinde veya adlandırıldığı gibi çizgi dizileri halinde birleştirildiği fark edildi. Bu en açık şekilde en basit atom olan hidrojenin spektrumunda ortaya çıkar. Şek. Şekil 12.2 görünür ve yakın ultraviyole bölgedeki atomik hidrojenin spektrumunun bir kısmını göstermektedir. Semboller, serinin sınırını gösteren görünür çizgileri gösterir (aşağıya bakın). Çizgilerin bulunduğu açıktır. belli bir sırayla. Daha fazla noktadan uzaklaştıkça çizgiler arasındaki mesafe doğal olarak azalır. uzun dalgalar daha kısa olanlara.

İsviçreli fizikçi Balmer (1885), bu hidrojen çizgileri serisinin dalga boylarının aşağıdaki formülle doğru bir şekilde temsil edilebileceğini keşfetti.

burada sabit, 3, 4, 5 vb. değerlerini alan bir tamsayıdır.

(12.1)'de dalga boyundan frekansa gidersek, formülü elde ederiz.

burada İsveçli spektroskopistin anısına Rydberg sabiti adı verilen bir sabit var. Eşittir

Formül (12.2)'ye Balmer formülü denir ve hidrojen atomunun karşılık gelen spektral çizgi serisine Balmer serisi denir. Daha ileri çalışmalar, hidrojen spektrumunda birkaç serinin daha olduğunu gösterdi. Spektrumun ultraviyole kısmında Lyman serisi bulunur. Geri kalan seriler kızılötesi bölgede yer almaktadır. Bu serilerin çizgileri (12.2)'ye benzer formüller şeklinde sunulabilir:

Bir hidrojen atomunun spektrumundaki tüm çizgilerin frekansları tek bir formülle temsil edilebilir:

Lyman serisi için değer 1, Balmer serisi için 2 vb. olduğunda. verilen numaraİfade (12.4) ile başlayan tüm tam sayı değerlerini alan genelleştirilmiş Balmer formülü denir.

Her serideki çizginin frekansı arttıkça seri sınırı adı verilen sınırlayıcı bir değere doğru eğilim gösterir (Şekil 12.2'de sembol Balmer serisinin sınırını işaret eder).



Makaleyi beğendin mi? Arkadaşlarınızla paylaşın!